Реакции ферроценилметаллов с комплексами церия

• Автор: Цой Сен Сик, 0
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 89 c. : ил

ОШВЛЕНИЕ

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
I. Церийорганические соединения
1. Циклопентадиенильные производные церия
2. Ивденильные производные церия
3. Циклооктатетраеновые производные церия
4. Фяуоренильные и цикпогептатриенильные производные церия
5. Арильные производные церия
П. /з-дикетонаты церия
ОБОТДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
I. Взаимодействие /З-дикетонатов церия с металлоорганическими соединениями
П. Взаимодействие ферроценипметаллов с гексахлор-цератом пиридиния и с безводным трихяоридом
церия
Ш. Синтез уз-дикетонатов церия
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
I. Синтез исходных соединений
П. Синтез /З-дикетонатов церия
Ш. Взаимодействие комплексов церия с металлоорганическими соединениями
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

В настоящей работе исследованы реакции соединений четырех-и трехвалентного церия с металлоорганическими производными.
Для церия, как известно, характерна легкость перехода из трехвалентного состояния в четырехвалентное и обратно. Взаимодействие соединений Се44" с металлоорганическими соединениями, являющимися восстановителями, почти не изучено. Неизвестно, в какой степени зависит превращение Се44" в Се3* при реакциях с металлоорганическими соединениями от лигаццного окружения церия, и как затем реагируют с металлоорганическими производными образующиеся в процессе восстановления соединения Се3*. Выяснение этих закономерностей весьма существенно для разработки методов синтеза металлоорганических производных как Се4** так и
Се3+.
Основное внимание в настоящем исследовании уделено реакциям ферроценильных производных лития с /5-дикетонатами четырехвалентного церия и с гексахлорцератом пиридиния. Выбор в первую очередь именно этих соединений церия обусловлен тем, что они вполне доступны и растворимы, хотя и ограниченно, в полярных органических раотворителях. Ферроценильные соединения лития также достаточно доступны, но, что еще более важно, в предыдущих работах, выполненных в лаборатории металлоорганических соединений Московского университета, было отмечено, что ферроценильные производные переходных металлов более устойчивы, чем их фениль-ные аналоги, особенно при наличии группы СНгЫМе* или хлора у соседнего с металлом углеродного атома.
Данное исследование включает два раздела:
I. Взаимодействие ^-дикетонатов четырехвалентного церия с металлоорганическими соединениями.

2. Взаимодействие ферроценилметаллов с гексахлорцератом пи-ридиния и безводным трихлоридом церия.
Литературный обзор посвящен методам синтеза и свойствам известных в настоящее время церийорганических соединений, а также уЗ-дикетонатов трех- и четырехвалентного церия.

полученного нами хелата церия с описанным в литературе мы воспользовались ИК- и ПМР-спектрами, а также данными элементного анализа, ^-дикетонаты церия обычно существуют в нескольких кристаллических модификациях (см.литературный обзор), что также влияет на температуру плавления этих хелатов. Поскольку полученный нами тетракис-дипивалоилметанат церия имеет температуру плавления, отличную от той, которая приведена в литературе / 68 /, в этом случае мы также охарактеризовали полученный нами дикетонат данными элементного анализа и спектром ПМР.