Реакции халькогенорганических соединений, полученных на основе ацетилена и фенилацетилена

• Автор: Доронькина, Ирина Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 133 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА СЕЛЕНОФЕНА, ТЕЛЛУРОФЕНА И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
1.1. Получение селенофена, теллурофена и их производных из ациклических соединений
1.1.1. Получение селенофена и теллурофена
1.1.2. Получение замещенных селенофенов и теллурофенов
1.1.2.1. Получение 2,5-дизамещенных селенофенов и теллурофенов из диацетиленов
1.1.2.2. Другие производные селенофена и теллурофена
1.1.2.3. Получение селенофенов и теллурофенов, конденсированных с бензольными ядрами
1.2. Получение селенофена и его производных из других циклических систем
1.3. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения
1.4. Реакции селенофена и теллурофена с органическими производными лития
1.5. Реакции, идущие с раскрытием селенофенового
или теллурофенового кольца
1.6. Карбонильные производные селенофена и теллурофена
1.7. Цианопроизводные селенофена и их реакции
1.8. Аминопроизводные селенофена и их реакции
1.9. Синтез селенофен-1 -оксидов и селенофен-1,1 -диоксидов
1.10. Заключение по литературному обзору
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ХАЛЬКОГЕНОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ НА ОСНОВЕ АЦЕТИЛЕНА И ФЕНИЛАЦЕТИЛЕНА
2.1. Реакция циклизации (2)-1,2-бис(бензилселено)этена в 1,4-диселенин
2.2. Нуклеофильное присоединение органических халькогенид-анионов к дифенилдиацетилену
2.2.1. Реакция бензилселенид-аниона с дифенилдиацетиленом
2.2.2. .Реакция алкилселенид- и фенилселенид-анионов с дифенилдиацетиленом
2.2.3. Реакция циклизации (Ъ,X)- 1,4-бис(органилселено)-1,4-дифенил-
1,3-бутадиенов в 2,5-дифенилселенофен
2.2.4. Реакция бензилсульфид-аниона с дифенилдиацетиленом
2.2.5. Реакция этилтеллурид-аниона с дифенилдиацетиленом
2.2.6. Вероятный путь образования 2,5-дифенилхалькогенофенов в реакции органилхалькогенид-анионов с дифенилдиацетиленом
2.2.6.1. Вероятный радикальный путь образования 2,5-дифенилселенофена
2.2.6.2. Вероятный анионный путь образования 2,5-дифенилхалькогенофенов
2.3. Реакция нуклеофильного присоединения селенид- и теллурид-анионов к дифенилдиацетилену
2.4. Присоединение диалкилдиселенидов и диалкилдиеульфидов к фенилацетилену в присутствии тетрахлорида олова
2.5. Реакции соединений, полученных присоединением диорганилдихалькогенидов к фенилацетилену
2.5.1. Региоселективное превращение 1,2-бис(алкилселено)-1-фенилэтенов в 1-алкилселено-1-фенилэтены

2.5.2. Вероятный путь образования 2,5-дифенилселенофена из диалкилдиселенидов и фенил ацетилена
2.5.3. Реакция (2)-1,2-бис(бензилселено)этена с (г)-1,2-бис(этилселено)-1-фенилэтеном
2.5.4. Реакция диэтилдителлурида с фенилацетиленом
2.5.5. Реакция диорганилдисульфидов с фенилацетиленом
2.5.6. Реакция дибензилдиселенида с гексином-3
2.6. Синтез и свойства 1-тиа-4-халькогенациклогексан-1 Д-диоксвдов
2.6.1. Реакция нуклеофильного присоединения селенид- и теллурид-анионов к дивинилсульфону
2.6.2. Реакция “двойного” элиминирования циклического теллуроксида
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Присоединение дибензилдиселенида к ацетилену в присутствии основания
3.2. Присоединение дибензилдисульфида к ацетилену в присутствии основания
3.3. Реакция циклизации (К)-1,2-бис(бензилселено)этена в 1,4-диселенин
3.4. Нуклеофильное присоединение органилхалькогенид-анионов к дифенилдиацетилену
3.5. Реакция циклизации (2,2)-1,4-бис(органилселено)-1,4-дифенил-
1,3-бутадиенов в 2,5-дифенилселенофен
3.6. Реакция нуклеофильного присоединения селенид- и теллурид-анионов к дифенилдиацетилену
3.7. Присоединение диалкилдиселенидов к фенилацетилену в присутствии 8пСІ4

ЕДл, 21 °С ~тг* мев

В реакции 2,5-диметил-З-иодселенофена с этиллитием с последующей карбонизацией диоксидом углерода при -70 °С образуется селенофен-карбоновая кислота, диметилселенофен и ациклический 2-этилселено-2-гексен-4-ин [138]:
Ме Ме
Иной тип реакций, идущих с раскрытием халькогенофенового цикла, не протекающих через образование органолитиевого интермедиата, показан Бартоном с сотр. [139]: при облучении 2-фенилселенофена образуется смесь 3-фенилселенофена, фенилвинилацетилена и селена, тогда как 2-фенилтеллурофен в аналогичных условиях дает только фенилвинилацети-лен и теллур: