Спектроскопическое исследование электронного строения и донорно-акцепторных свойств амидов и гидразидов фторкарбоновых кислот

• Автор: Сарапулова, Галина Ибрагимовна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1985
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 145 c. : ил

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ АМИДОВ И ГИДРАЗИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. МЕШМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ (Литературный обзор)
1.1. Конкурентные взаимодействия в полифункциональных молекулах
1.2. Структурные особенности молекул амидов карбоновых кислот. . II
1.3. Донорно-акцепторные свойства амидной группы
1.3.1. Самоассоциация амидов карбоновых кислот
1.3.2. Кислотно-основные взаимодействия молекул амидов
1.4. Особенности строения гидразидов карбоновых кислот
1.4.1. Специфичность гидразидного фрагмента
1.4.2. Внутримолекулярные взаимодействия в молекулах гидразидов
1.5. Межмолекулярные взаимодействия гидразинов и гидразидов карбоновых кислот
1.5.1. Самоассоциация производных гидразина
1.5.2. Кислотно-основные свойства производных гидразина
Заключение
ГЛАВА 2. СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО
СТРОЕНИЯ, ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНОЙ СПОСОБНОСТИ АМИДОВ И ГИДРАЗИДОВ ФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (Обсуждение результатов)
2.1. Электронные эффекты фторалкильных и пентафтор-ароматического заместителей
2.2. Особенности электронных спектров поглощения амидов

фторкарбоновых кислот
2.3. УФ спектры гидразидов фторкарбоновых кислот
2.3.1. Влияние заместителей на взаимодействие неподеленных электронных'пар атомов азота и р,^-сопряжение в молекулах гидразидов фторалканкарбоновых кислот
2.3.2. Специфика влияния пентафторфенильной группы на
р,So-сопряжение в молекулах гидразидов
2.4. Ж спектроскопическое исследование особенностей строения амидов и гидразидов фторкарбоновых кислот
2.4.1. Влияние фторалкильных заместителей на Ж спектроскопические параметры карбонильной группы в амидах
2.4.2. Замещение в гидразинном фрагменте и электронное состояние карбонильной группы в молекулах гидразидов фторалканкарбоновых кислот
2.4.3. Специфическое влияние пентафторфенильной группы на электронное строение амидов и гидразидов.
2.5. Самоассоциация молекул гидразидов фторкарбоновых кислот
2.5.1. Амидный тип водородной связи фторацил-н^-диметилгидразинов
2.5.2. Необычное строение и устойчивость ассоциатов фторацил- ),Н(2)~ДиметилгиДРазинов •
2.5.3. Водородные связи и -замещенных гидразидов фторкарбоновых кислот
2.6. Межмолекулярные взаимодействия амидов и гидразидов с кислотами
2.6.1. Комплексы молекулярного типа амидов и гидразидов
с кислотами

2.6.2. Протонирование амидов и гидразидов фторкарбоновых кислот
2.6.3. Относительная основность атома кислорода в амидах
и гидразидах фторкарбоновых кислот
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

В опекгре бензола разрешена только Л.-полоса. Как известно, к эффекту сопряжения в УФ спектре монозамещенных бензола наиболее чувствительна p-полоса (полоса сопряжения).
Полоса сопряжения в спектре ацетофенона расположена при 243 нм. Увеличение размеров электронной системы должно было привести к образованию единого делокализованного электронного облака и способствовать длинноволновому смещению полосы поглощения. Однако, в опекгре бензамида наблюдаетоя гипсохромное смещение р-полосы.
Схема образования уровней &-МО бензофенона и бензамида показана на рис. 5. Батохромний сдвиг p-полосы в спектре ацетофенона относительно второй полооы бензола объясняется взаимодействием симметричных ^1g, ^2u и ^(0=0), JP*( 0=0) уровней ароматического кольца и карбонильной группы. Для объяснения положения полос бензамида мы обязаны исходить из: характеристик уровней соответствующего ацегамида. Предлагаемая схема имеет

ту особенность, что уровень ЗЪу относительно слабо "возмущен" бензольным кольцом из-за преимущественной локализации<^2 ( и» 0=0) на атоме азота. Поэтому, амидная полоса в спектре бензамида, хотя и должна быть смещена батохромно относительно поглощения ацетамида, сохраняет в основном свою природу и в конфигурационном взаимодейотвии (КВ) участвует слабо. Она расположена, вероятно, в районе 220-280 нм и замаскирована другими интенсивными полосами, имеющимися в этой области.
р-переход бензамида обусловлен (аналогично бензофенону)
КВ одноэлектронных переходов 1а2—*—2а2 и 2bj—*-4bj (индукционное влияние мы не учитываем). Вследствие того, что энергии #3* (С = О, Н )> #*(С = 0), а Зиг (С0,ю «Г(0=0) уровень 2bj (бензамида) ниже, чем 2bj (ацетофенона), a 4bj (бензамида)