N-карбоксамиды циклических иминов, как активаторы анионной полимеризации ε-капролактама

• Автор: Филиппова, Фарида Мизхатовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 146 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИИ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА К ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Производство поликапроамида методом анионной полимеризации. 12 Преимущества и проблемы
1.2 Механизм анионной активированной полимеризации 14 8-капролактама
1.2.1 Катализаторы анионной полимеризации е-капролактама
1.2.2 Активаторы анионной полимеризации в-капролактама
1.2.3 Влияние химической структуры активирующих соединений на 35 эффективность их действия
1.3 Циклические имины и их производные. Свойства. Реакционная

способность
1.3.1 Циклические имины и их производные как вторичные амины
1.3.2 Циклические имины и их производные в реакциях с 50 раскрытием цикла
1.3.3 Применение циклических иминов и их производных
ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1 Характеристика используемых в работе веществ
2.1.1 Исходные вещества
2.1.2. е-Капролактам
2.1.3 Катализатор
2.1.4 Растворители
2.1.5 Синтез и характеристика И-карбоксамидов циклических 63 иминов
2.1.6 Методика синтеза и некоторые характеристики натриевой соли 80 в-капролактама
2.2 Методики синтеза полимеров
2.2.1 Методика проведения анионной полимеризации 82 е-капролактама
2.2.2 Методика олигомеризации И-карбоксамидов циклических 82 иминов
2.3 Методы исследования структуры и свойств Ы-карбоксамидов 83 циклических иминов, их продуктов олигомеризации и поликапроамида
2.3.1 Определение содержания изоцианатных групп методом 83 титрования
2.3.2 Инфракрасная спектроскопия
2.3.3 *Н ЯМР-спектроскопия
2.3.4 Жидкостная хроматография
2.3.5 Определение температуры плавления в капилляре
2.3.6 Элементный анализ
2.3.7 Гельпроникающая хроматография
2.3.8 Определение структуры полимеров методом рентгенографичес- 86 кого анализа
2.3.9 Термомеханический анализ
2.3.10 Определение температуры размягчения по Вика
2. 3.11 Дифференциальная сканирующая калориметрия
2.3.12 Определение физико-механических характеристик 89 поликапроамида
2.3.13 Определение водопоглощения полимеров
2.3.14 Определение температуры хрупкости полимеров
2.3.15 Оценка содержания гель-фракции в поликапроамиде
2.3.16 Определение удельной ударной вязкости
2.4 Квантовые расчеты
ГЛАВА 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
3.1 Активация анионной полимеризации е-капролактама И- 93 карбоксамидами насыщенных циклических иминов
3.2 Изучение изменения структуры И-карбоксамидов циклических

иминов в условиях анионного инициирования
3.3. Активация анионной полимеризации е-капролактама Ы-карбокс- 106 амидами циклических иминов ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1.2.3 Влияние химической структуры активирующих соединений на эффективность их действия
Влияние химического строения активаторов на скорость анионной полимеризации лактамов в литературе рассмотрено главным образом на примере соединений ациллактамного типа. По современным представлениям, в основном состоянии свободная электронная пара атома азота лактамного цикла Ы-замегценного ациллактама может вступать в резонансное взаимодействие с двумя соседними карбонильными двойными связями (имидная мезомерия),
Такую резонансную систему, очевидно, можно рассматривать как конъюгированную
В конъюгированной системе происходит снижение электронной плотности внутрициклической амидной связи по сравнению со стабилизированной (также за счет резонанса) молекулой лактама. Очевидно, что электроноакцепторные свойства радикала К способствуют усилению поляризации имидной группы в направлении электрофильного заместителя, тем самым облегчая нуклеофильную атаку аниона лактама на возросший положительный заряд эндоциклической карбонильной группы [25].
приводя к образованию двух мезомерных форм:
II + I
я-с-и=с