2-Диазо-3-нитро-1,1,1-трифторпропан и его полифторированные аналоги - синтез, свойства и реакции с активированными алкенами

• Автор: Коротаев, Владислав Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 94 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА И РЕАКЦИИ а-ПЕРФТОРАЛКИЛЗАМЕ-ЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)
Е1. Методы синтеза а-перфторалкилзамещенных алифатических диазосоединений (ФАД)
Е Е Е Диазотирование а-перфторалкиламинов
Е Е2. Синтезы ФАД из гидразонов карбонильных соединений
Е Е 3. Электрофильное замещение в ос-положение к диазогруппе
Е2. Реакции ФАД
Е2.Е 1,3-Диполярное циклоприсоединение
1.2.2. Реакции с участием генерируемых из ФАД карбенов
1.2.3. Другие реакции ФАД
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез а-нитрометил-а-перфторалкилдиазометанов
2.1.1. Синтез а-нитрометил-а-перфторалкиламинов
2.1.2. Синтез и свойства а-нитрометил-а-перфторалкилдиазомета-

Выводы к главе
2.2. Исследование реакций 2-диазо-3-нитро-1,1Д-трифторпропана с активированными алкенами
2.2.1. Взаимодействие 2-диазо-3-нитро-1ДД-трифторпропана с элек-трофильными алкенами
2.2.2. Взаимодействие 2-диазо-3-нитро-1ДД-триФтоРпРопана с нуклеофильными алкенами
2.2.2.1. Взаимодействие 2-диазо-3-нитро-1ДД-трифторпропана с ена-
минами кетонов
2.2.22. Взаимодействие 2-диазо-3-нитро-1ДД-трифторпропана с ена-
минами р - дикар бонильнах соединений

2.2.3. Исследование механизма реакции 2-диазо-З-нитро-1,1,1 -три-
фторпропана с енаминами
Выводы к главе
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ВВЕДЕНИЕ
Алифатические диазосоединения (АД) известны давно и находят широкое применение как исходные вещества в синтезе малых циклов, конденсированных и каркасных структур, гетероциклических соединений. Необычайно высокий интерес к АД со стороны химиков обусловлен особенностями их строения и широким спектром реакционной способности.
Интенсивное развитие в последнее время химии фтора и фторсодержащих соединений, обладающих уникальными свойствами, привело к получению веществ, которые могут выступать как "строительные блоки" для создания новых аналогов биологически активных соединений.
Особое место среди них занимают фторсодержащие алифатические диазосоединения (ФАД), с фторалкильным заместителем в а-положении к диазогруппе, обладающим ярко выраженным электроноакцепторным действием. Однако число полученных в настоящее время ФАД невелико и их реакционная способность и синтетические возможности практически не изучены.
Развитие исследований в этом направлении может способствовать появлению новых синтетических методов введения фторсодержащих фрагментов в молекулы органических соединений, а также новых классов веществ, обладающих биологической активностью.
В связи с этим целью настоящей работы является разработка метода синтеза нового класса ФАД - а-нитрометил-а-перфторалкилдиазометанов, содержащих способную к функционализации нитрометильную группу, и исследование реакционной способности наиболее стабильного и доступного представителя этого класса - 2-диазо-3-нитро-1,1,1-трифторпропана - по отношению к активированным алкенам в отсутствии классических источников генерирования карбенов из диазосоединений.
Работа состоит из трех глав.
Глава 1 включает обзор литературы по методам синтеза и реакциям ФАД.
Глава 2 состоит из двух разделов. В первом рассмотрены синтез и свойства а-нитрометил-а-перфторалкилдиазометанов, в разделе 2.2 - реакции 2-диазо-3-нитро-1,1Д-трифторпропана с электрофильными (главным образом
Таблица 2.3, Выходы, температуры кипения и спектральные характеристики соединений (Х-ХІІІ).
№ Выход, % Т. кип., “С (мм рт. ст.) ИК, V, см4 ЯМР 'Н, 5, м. д. ЯМР 'Ч 8р, М. д.
N2 Ш2 СНгИОг СР3
X 60 28-29(1) 2130 1580 5.09 с 103.25 с
XI 32 37-38(2) 2105 1565 5.10 с. 82.09-81.82 м
XII 18 62-65(4) 2120 1575 5.09 с 81.28-80.86 м
XIII 15 85-87(2) 2120 1580 а а
Примечание: аспектры ЯМР Ни Р не записывали