Синтез и исследование наноразмерных фото- и электроактивных полимеров на основе комплексов Cu(II),Ni(II),Pd(II),Pt(II) с БИС(салицилиден)-1,4-бутилендиамином

• Автор: Семенистая, Татьяна Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2004
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 140 с. : ил.

Глава I. Обзор литературы
1.1. Введение
1.2. Классификация химически модифицированных электродов
1.2.1. Адсорбция
1.2.2. Ковалентное связывание
1.2.3. Модификация полимерными пленками
1.2.4. Плазменная полимеризация
1.3. Строение и физико-химические свойства мономерных комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа типа [МБа1еп]
1.4. Исследования полимеров на основе комплексов переходных металлов с основаниями Шиффа типа [М8а1еп]
1.5. Механизм электроиндуцированного транспорта заряда в металлсодержащих полимерах поли[М8а1еп]
1.6. Заключение
Глава II. Методика проведения эксперимента
2.1. Методика синтеза лигандов и комплексных соединений на их основе
2.1.1. Синтез оснований Шиффа и комплексных соединений переходных металлов на их основе
2.1.2. Синтез и очистка комплексных соединений ЫгРбС^ иК^РЮф
2.1.3. Идентификация синтезированных оснований Шиффа и комплексных соединений переходных металлов на их основе
2.2. Методика проведения спектральных и спектрально-люминесцентных исследований
2.2.1. Методика проведения ЯМР Н'-спектроскопических измерений
2.2.2. Методика изучения спектров поглощения
2.2.3. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований
2.3. Методика проведения рентгеновских фотоэлектронноспектроскопических исследований
2.4. Методика хроновольтамперометрических измерений и исследований
2.5. Методика фотоэлектрохимических измерений
Глава III. Синтез и исследование наноразмерных фото- и электроактивных полимеров на основе комплексов Си(П), №'(П), Рб(Н), Р^П) с бис(салицилиден)-1,4-бутилендиамином
3.1. Физико-химические свойства лиганда Н28а1Ьп-1,4 и мономеров типа [М8а1Ьп-1,4]
3.1.1. Электронные спектры поглощения лиганда Н28а1Ьп1,4 и мономерных соединений [Си8а1Ьп-1,4], [№8а1Ьп-1,4], [Рс18а1Ьп-1,4], [ТЧ8а1Ьп-1,4]
3.1.2. Спектрально-люминесцентные свойства лиганда Н28а1Ьп-1,4 и комплексов [Рс18а1Ьп-1,4], [Р18а1Ьп-1,4]
3.1.3. Сравнительный анализ ЭСП комплексных соединений типа [М8а1еп] и [М8а1Ьп-1,4]
3.1.4. Исследование комплексных соединений [СиБаШп-1,4], [№8а1Ьп-1,4], [Рй8а1Ьп-1,4], [Р18а1Ьп-1,4] методом циклической вольтамперометрии
3.1.4.1. Свободный протонированный лиганд Н28а1Ьп-1,4
3.1.4.2. Комплекс [Си8а1Ьп-1,4]
3.1.4.3. Комплекс [№8а1Ьп-1,4]
3.1.4.4. Комплекс [ТМ8а1Ьп-1,4]
3.1.4.5. Комплекс [ПБаШп-М]
3.2. Исследование электропроводящих полимеров поли[М8а!Ьп-1,4] электрохимическим методом
3.2.1. Поли[Си8а1Ьп-1,4]
3.2.2. Поли[№8а1Ьп-1,4]
3.2.3. Пoли[PdSalbn-l,4]
3.2.4. Поли[Р18а1Ьп-1,4]
3.3. Электронные спектры поглощения поли[МБа1Ьп-1,4]
3.4. Фотоэлектрическая активность поли[М8а1Ьп-1,4]
3.5. Идентификация полимеров поли[М8а1Ьп-1,4] методом РФЭС анализа
3.6. Фотоактивные и электропроводящие гетероядерные металлорганические сополимеры
Глава IV. Возможности метода РФЭ-спектроскопии при изучении строения и свойств полимеров на основе комплексных соединений переходных металлов с основаниями Шиффа Выводы
Список литературы
nx , щ - показатели преломления среды, в которой растворяли исследуемые образцы [97] и показатель преломления спирта (77К);
Ix, I, - интегральная интенсивность люминесценции исследуемых образцов и комплекса сравнения;
Dx, Ds - оптическая плотность поглощения исследуемых комплексов и комплекса сравнения на длине волны возбуждающего света.
В качестве стандарта с известным квантовым выходом использовали метанольный раствор [Ru(bxpy)3]Cl3 (к макС. люм.= 610 нм, Т =77 К, Флюм. я 0.4)
[98]. Точность определения относительных квантовых выходов составила 20 %.
2.3. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ РЕНТГЕНОВСКИХ ФОТОЭЛЕКТРОННО-СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ.
Рентгеновские фотоэлектронные спектры снимали на электронном спектрометре Axis Ultra (Kratos Analytical, Англия) при возбуждении монохроматическим рентгеновским излучением А1 Кц (1486.6 эВ). На рис.
2.4 представлена блок-схема рентгеновского фотоэлектронного спектрометра
[99].
Порошковые образцы вручную прессовали в индиевую подложку. Для уменьшения вероятного разложения комплексов в камере спектрометра в процессе съемки образцы охлаждали жидким азотом. Для компенсации зарядки поверхности использовали пушку медленных электронов. Базовый вакуум в спектрометре во время экспериментов составлял 5x10'7 Па. Обработку спектров проводили с помощью программного пакета Vision2 фирмы Kratos Analytical. Шкалу энергии связи калибровали по линии С Is алифатического углерода (Есв=285.0 эВ).