Низшие смешанные халькогениды и халькогенгалогениды никеля-металлов 14-15 группы (Sn, Pb, Sb, Bi); синтез, кристаллическое и электронное строение

• Автор: Баранов, Алексей Иванович
• Шифр специальности: 02.00.01
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2002
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ:
1. Введение
2. Обзор литературы
2.1. Интерметаллиды никеля-металлов 14-15 групп
2.1.1. Интерметаллиды никеля-олова
2.1.2. Интерметаллиды никеля-сурьмы
2.1.3. Интерметаллиды никеля-висмута
2.2. Тройные соединения, содержащие связи №-М (М- металл 14-15 групп)
2.2.1. Соединения, содержащие связи №-8п
2.2.2. Соединения, содержащие связи №-РЬ
2.2.3. Соединения, содержащие связи №-8Ь
2.2.4. Соединения, содержащие связи №-В1
2.2.4.1. Смешанные халькогениды никеля-висмута
2.2.4.2. Смешанные галогениды никеля-висмута
2.3. Постановка задачи
3. Экспериментальная часть
3.1. Методика эксперимента
3.1.1. Методы синтеза и роста монокристаллов
3.1.2. Методы исследования
3.1.3. Техника выполнения квантовохимических расчетов
3.2. Смешанные халькогениды никеля - металлов 14-15 групп
3.2.1. Смешанные халькогениды никеля-олова
3.2.1.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах №-8п-С11(СЬ=8, Бе, Те)
3.2.1.2. Рост монокристаллов
3.2.1.3. Рентгеноструктурные исследования и кристаллические структуры смешанных халькогенидов никеля-олова
3.2.1.4. Уточнение кристаллической структуры МзБп
3.2.1.5. Изучение физических свойств низших смешанных халькогенидов никеля- 45 олова
3.2.1.6. Квантовохимические расчеты смешанных халькогенидов никеля-олова
3.2.2. Смешанные халькогениды никеля-свинца
3.2.2.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах №-РЬ-СЬ(С1т=8е, Те)
3.2.2.2. Определение кристаллической структуры «ТЛбоРЬдЗз!»
3.2.3. Смешанные халькогениды никеля-сурьмы

3.2.3.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах №-8Ь-СЬ(СЬ=8, ве, Те)
3.2.3.2. Рост монокристаллов
3.2.3.3. Рентгеноструктурные исследования и кристаллическая структура смешанных халькогенидов никеля-сурьмы
3.2.4. Смешанные халькогениды никеля-висмута
3.2.4.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах №-В1-С1т(СЬ=8е, Те)
3.2.4.2. Рост монокристаллов
3.2.4.3. Уточнение кристаллической структуры паркерита
3.2.4.4. Расчет электронного строения ІЧізВігЗг
3.2.5. Обсуждение результатов 7
3.2.5.1. Кристаллические структуры блочных халькогенидов никеля-олова и никеля-сурьмы
3.2.5.2. Кристаллическая структура№і5і.5РЬг4892
3.2.5.3. Кристаллическая структура паркерита
3.2.5.4. Электронное строение низших смешанных халькогенидов никеля-металлов 14-15 групп
3.2.5.5. Закономерности существования смешанных халькогенидов никеля-металлов 14-15 групп
3.3. Квазиодномерные сульфоиодиды никеля-висмута №8ВІ88І и ІЧіаВізЗЬ
3.3.1. Определение кристаллических структур №8Ві§8І и Мі^ВівЗЬ
3.3.2. Синтез и рост монокристаллов НівВіхЗІ и Мі8Ві88І2
3.3.3. Поиск возможных аналогов квазиодномерных сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.4. Исследование физических свойств сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.5. Расчеты электронного строения квазиодномерных сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.5.1. Расчет №8Ві88і
3.3.5.2. Расчет №8ВІ88і2
3.3.6. Обсуждение результатов
3.3.6.1. Кристаллические структуры сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.6.2. Электронное строение сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.6.3. Закономерности существования квазиодномерных халькогенгалогенидов
4. Заключение
4.1. Кристаллические структуры соединений, содержащих гетерометаллические связи никеля с металлами 14-15 групп
4.2. Электронное строение и физические свойства соединений с

гетерометаллическими связями между атомами никеля и металлов 14-15 групп
4.3. Взаимосвязь кристаллической структуры, химической связи и физических свойств соединений с гетерометаллическими связями
5. Выводы
6. Список литературы
7. Приложения

11/2/2 №3Те21 1ЧГГе,

Рис. 14. Фазовые соотношения в системе №-8п-Те Составы синтезированных образцов соответствуют обозначению хКН+увп+гТе^х/у/г Пунктиром показаны приблизительные границы области твердого раствора на основе КНТе. Бинарные соединения приведены согласно [10].
3.2.1.2.Рост монокристаллов Смешанные сульфиды и Л7-><>'/7зЛ Пригодные для РСтА монокристаллы
МбБпЗг и N19811282 были выращены методом ХТР с использованием Ь в качестве транспортного агента. Исходной шихтой служил образец брутто-состава 35№+38п+128, отожженный в течение 6 сут. при 540°С и представлявший собой по результатам РФА смесь №б8п82, №9811282 и N1. Величина навески шихты составляла около 0.1 г, навески иода - 0.02 г Ь (концентрация -0.004 моль/л). Рост производили в кварцевой ампуле размерами 16x100 мм в градиенте температур 600°С (зона шихты)/550°С (свободный конец) в течение 14 сут. После окончания роста возле холодного конца ампулы были обнаружены кристаллы в форме квадратных и восьмиугольных блестящих темных пластинок, которые и использовали для выполнения структурных исследований.
Смешанный селенид Л7,-у,А7/.У