Диссертация на тему "Синтез дигидротиадиазолов и дигидротиадиазинов,конденсированных с азолами", скачать бесплатно автореферат по специальности 02.00.03

СОДЕРЖАНИЕ.
Введение

Глава 1. Методы синтеза конденированных 1,3,4тиадиазинов и 1,3,4

тиадиазолов литературный обзор

1.1. Синтез конденсированных 1,3,4тиадиазинов

1.1.1. Взаимодействие с агалогенкарбонильными соединениями.

1.1.2. Взаимодействие с галогеннитрилами

1.1.3. Взаимодействие с карбонильными соединениями

1.1.4. Взаимодействие с дигалогенидами.

1.1.5 Другие методы синтеза

1.2 Синтез конденсированных 1,3,4тиадиазолов

1.2.1 Синтез исходя из Маминоамеркаптогетероциклов.
1.2.1.1 Взаимодействие с карбонильными и
карбоксильными соединениями.
1.2.1.2 Взаимодействие с галогенкарбонильными соединениями
1.2.1.3 Взаимодействие с ароматическими и
активированными нитрилами, цианобромидом
1.2.1.4 Внутримолекулярная циклизация тиоэфиров 4амино1,2,4триазолов.
1.2.1.5 Взаимодействие с изоцианатами,
изотиоцианатами и тиоцианатами
1.2.1.6 Взаимодействие с реагентом Вильсмайсра
1.2.1.7 Взаимодействие с сероуглеродом
1.2.1.8 Взаимодействие с дигалогенидами.
1.2.1.9 Транслокационая перегруппировка.
1.2.1. Взаимодействие с ортоэфирами
1.2.1. Реакции с производными этилена и ацетилена.
1.2.2 Синтез исходя из 1,3,4тиадиазолов.
1.2.3 Другие методы синтеза
Глава 2. Синтез дигидротиадиазолов и дигидротиадиазинов,
конденсированных с азолами обсуждение
результатов.
2.1. Синтез 2,3дигидроимидазо2,161,3,4тиадиазолов и 2,3дигидро1,3,4тиадиазоло3,2ябензимидазолов.
2.2. Синтез 3,4дигидро21,3,4тиадиазино3,2ябензимидазолов.
2.3. Синтез спирановых 3,4дигидро21,3,4тиадиазино3,2а бензимидазолов
2.4. Синтез гидроксииндено 1,3,4тиадиазинов и 1,4тиазинов
2.5 Биологическая активность синтезированных производных
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы

Сообщается, также, о фунгицидных свойствах соединений 3 и антибактериальной активности производных 4 7 схема 1. Схема 1. Кроме того, 6метил3пиридин2ил71,2,4триазоло3,41,3,4тиадиазии способен образовывать комплексы с медью 5, которые можно использовать как потенциальные препараты для борьбы с раком схема 2. Схема 2. Максимально изученными являются 1,3,4тиадиазины и 1,3,4тиадиазолы конденсированные с 1,2,4триазолами производные, содержащие Ыамино2меркаптоимидазольный фрагмент, в литературе встречаются значительно реже, а их бензоконденсированные аналоги практически не известны. Описанные методы синтеза конденсированных 1,3,4тиадиазинов 6 и 1,3,4тиадиазолов 7 основаны преимущественно на взаимодействии исходных аминомеркаптогетероциклов 8 с бифункциональными реагентами 9, либо на аннелировании азольного кольца к серосодержащему диазагетероциклу . Заключительная стадия гетероциклизации, в большинстве случаев, протекает за счет образования связей углеродазот и углеродсера в структурах типа и схема 3. Схема 3. Реакции синтеза конденсированных тиадиазинов путем формирования связи углеродуглерод являются малоизученными. Ыа кафедре химии природных и высокомолекулярных соединений химического факультета Ростовского государственного ныне Южного федерального университета была открыта реакция образования спиросопряженных бензоксазинов и бензотиазинов , осуществляемая за счет формирования связи углеродуглерод в ходе термоиндуцированной гетероциклизации метилснактивных производных озамещенных Карилхинониминов схема 4. Схема 4. Цель настоящей работы заключалась в применении предложенного метода для синтеза тиадиазинов, конденсированных с азолами, используя Ыамино2меркапгобензимидазол в качестве аналога аминотиофенола, а также в разработке метода синтеза тиадиазолов, конденсированных с азолами. Диссертация состоит из трех глав, выводов и списка литературы. В первой главе литературный обзор рассматриваются основные подходы к синтезу конденированньгх 1,3,4тиадиазинов и 1,3,4тиадиазолов. Вторая глава посвящена полученным нами результатам изучения методов образования тиадиазинового и тиадиазольного циклов. В третьей главе описаны детали экспериментальных исследований. ГЛАВА 1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА КОНДЕНСИРОВАННЫХ 1,3,4ТИАДИЛЗИИОВ И 1,3,4ТИАДИАЗОЛОВ ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. СИНТЕЗ КОНДЕНСИРОВАННЫХ 1,3,4ТИАДИАЗИНОВ. Взаимодействие с агалогснкарбонильными соединениями. Наиболее распространенным методом синтеза конденсированных 1,3,4тиадиазинов является взаимодействие Ыаминоамеркаптогетероциклов с различными бифункциональными реагентами. Например, для получения соединений проводят конденсацию Мамино2меркаптогетероциклов с агалогенкарбонильными соединениями и, в частности, с ароматическими агалогенкетонами. Обычно реакция протекает при кипячении реагентов в спирте , схема 5. Схема 5. Схема 6. ЕЮН
V ЫХ . В то же время, с имидазолин2тионами солевые продукты не устойчивы в данном случае образуются тиадиазины с раскрытым имидазольным циклом схема 7. Схема 7. В работе показано, что взаимодействие дитиона с абромкетонами происходит по обоим меркаптогруппам и приводит не только к формированию тиадиазинового кольца, но также к образованию солей вследствие внутримолекулярной циклизации 1арил26арил7Я1,2,4гриазоло3,41,3,4тиадиазин3илтиоэтанона при нагревании в присутсвии ПФК и хлорной кислоты схема 8. Аг Аг
ччЬ МеОН дг СЮ,
Возможен синтез 6алкил 1,2,4триазоло3,46 1,3,4тиадиазинов исходя из 4амино3меркапто1,2,4триазолов и алифатических осгалогенкетонов, при этом в качестве растворителя могут быть использованы спирт или ацетонитрил схема 9. Схема 9. Зарилпиразол54Яон схема . Схема . Я Н, Лк, Ь
Н
В последние годы все большее значение приобретают зеленые методы синтеза. Один из таких подходов предложен для получения триазоло3,461,3,4тиадиазинов , исходя из 1,2,4триазолов и схгалшчшкетонов, под действием микроволнового излучения схема И. Схема . Я А1к, Аг, Не Я СК, РЬ
1
В работе сообщается, что при взаимодействии КаминоЗиеркаптотриазолов с абромпропионовой кислотой были выделены 7иетилтриазоло3,461,3,4тиадиазин6оны схема .

Название работы	Автор	Дата защиты
Реакции нуклеофильного замещения в ряду 2,3 , -бихинолила	Надеин, Олег Николаевич	1999
Гибридные гетероциклические системы, содержащие тетразольный фрагмент	Нестерова, Ольга Михайловна	2018
Синтез новых биологически активных производных глицирризиновой кислоты	Мустафина, Светлана Рамилевна	2001

Электронная библиотека диссертаций

Синтез дигидротиадиазолов и дигидротиадиазинов,конденсированных с азолами