Пиридилфениленовые дендримеры : фундаментальные и прикладные аспекты

• Автор: Шифрина, Зинаида Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 414 с. : ил.

1п тетопат
Выполнение настоящего исследования было бы
невозможно без всесторонней поддержки,
доброжелательного отношения и общего научного руководства моего Учителя - профессора Апександра
Львовича Русанова (1939-2010), глубокое уважение и память о котором я храню в своем сердце.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Глава Г Литературный обзор
1.1 Ароматические дендримеры
1.2 Нанокомпозиты дендримеров с неорганическими частицами
1.2.1 Методы формирования композитов наночастица/дендример
1.2.1.1. Инкапсулирование неорганических наночастиц дендримерами: дендрнмер-темплатный подход
1.2.1.2. Формирование наночастиц между дендримерными молекулами
1.2.1.3. Наночастицы с дендронами
1.2.1.4. Направленный синтез НЧ или самоорганизации дендримеров с образованием двух (2И) и трехмерной (30) структуры
1.2.2. Методы характеризации композитов НЧ/дендример (дендрон)
1.2.2.1. Просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ)
1.2.2.2. Атомная силовая микроскопия (АСМ)
1.2.2.3. Сканирующая туннельная микроскопия
1.2.2.4. Методы характеризации в растворе
1.2.2.5. Исследование неорганической структуры НЧ и состава
1.2.3. Связь морфологии и свойств нанокомпозитов НЧ/дендример (дендрон)
1.2.3.1 Оптические свойства
1.2.3.2.Магнитные свойства
1.2.4. Применение в биомедицине
1.2.5. Дендримерные нанокомпозиты в качестве биосенсоров
1.2.6. Дендримерные нанокомпозиты в катализе
1.2.6.1. Гомогенный катализ с композитами НЧ/дендример
1.2.6.2.Гетерогенный катализ с композитами НЧ/дендример

Глава 2. Синтез и молекулярные характеристики пиридилфениленовых дендримеров
2.1. Синтез «строительных блоков»
2. 2 Синтез центральных фрагментов
2.3 Синтез дендримеров
2. 4. Характеризация дендримеров
2.4.1 .ЯМР-спектроскопия
2.4.2.Определение молекулярной массы дендримеров. МАШ 1-ТОГ - масс-
спектрометрия
2.5. Исследование гидродинамических свойств дендримеров
2.6 Определение размеров дендримеров методами атомно-силовой микроскопии (АСМ) и просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ)
2.7. Исследование термического поведения дендримеров
Глава 3. Функциональные нанокомпозиты на основе пиридилфениленовых дендримеров
3.1 Синтез каталитически активных наночастиц металлов в присутствии дендримеров
3.1.1. Исследование комплексных систем дендример/металл
3.1.2. Исследование каталитических свойств металлических наночастиц
3.2. Синтез квантовых точек С<15 в присутствии дендримеров
3.2.1. Влияние архитектуры дендримера и условий реакции на формирование

3.2.2. О механизме образования наночастиц СбБ
3.2.3. Поведение в растворе композитов Сс15/дендример
3.2.4. Оптические свойства нанокомпозитов Сс15/дендрнмер
3.2.5 Исследование структурной морфологии нанокомпозитов дендример/СбБ методом малоуглового рентгеновского рассеяния (МУРР)
Глава 4. Водорастворимые дендрнмеры. Взаимодействие с полианионами

выше, [160] где для таких же дендронов Frechet-типа G1-G3 наблюдалась противоположная тенденция.
Мы считаем, что координирующая способность фосфиновых функциональных групп к поверхности НЧ палладия больше, чем пиридина к поверхности НЧ золота. С другой стороны, наиболее благоприятным является взаимодействие «тиольная ч группа/поверхность Аи», так как при этом образуется ковалентная связь. Однако в
статье Kim [161] не получено четкой зависимости размера НЧ от номера генерации для дендронов с тиольной фокальной группой. Мы считаем, что стерические препятствия, проявляющиеся для дендронов высоких генераций (по крайней мере, в пределах G1-G3), не являются доминирующим фактором, и формирование НЧ контролируются природой металла НЧ и прочностью связи фокальной функциональной группы с поверхностью НЧ.
Лигандныи обмен для дендронов
РАМАМ дендроны с тиольными фокальными группами также были использованы для стабилизации НЧ через реакцию лигандного обмена. Дендроны с карбоксильной или гидроксильной периферией и тиольными группами в фокальной точке стабилизировали полученные заранее золотые НЧ и CdSe/CdS КТ после обмена лигандов с поверхностно-активными веществами, используемыми в синтезе НЧ [164].
Нанокристаплы F304 модифицированные дендронами
полиэтнленгликолевыми (ПЭГ) концевыми группами, содержащими новую группу для связывания - гидроксамовую кислоту - в фокальной точке, были успешно получены путем реакции обмена лиганда без каких-либо изменений в размере и распределении по размерам нанокристаллов [165]. Терминальные ПЭГ группы обеспечивали образование стабильных коллоидных растворов в широком спектре органических растворителей и в воде. Полученные нанокомпознты ПЭГ-дендронЛЧСЧ показали превосходную стабильность при травлении кислотой и ч термической обработке, что делает эти магнитные НЧ привлекательными для
применения в различных областях, включая агрессивные условия эксплуатации.