Модификация в турбулентных потоках титановых и неодимовых катализаторов синтеза полиизопрена

• Автор: Морозов, Юрий Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 189 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Механизм ионно-координационной полимеризации
диенов
1.2. Микрогетерогенные катализаторы Циглера-
Натта
1.2.1. Поверхностная структура микрогетерогенных
катализаторов
1.2.2. Активность катализаторов
1.2.3. Стереоспецифичность катализаторов
1.3. Кинетические закономерности стереоспецифической
полимеризации диенов
1.3.1. Стадия инициирования
1.3.2. Стадия роста цепи
1.3.3. Стадия ограничения роста цепей
1.4. Полицентровость при синтезе полимеров
1.5. Закономерности стереоспецифической полимеризации
изопрена
1.5.1. Титановые каталитические системы
1.5.2. Лантанидные каталитические системы
1.6. Турбулентные технологии при синтезе
стереорсгулярных полидиенов
Заключение по литературному обзору
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Характеристика исходных веществ
2.2. Методы синтеза
2.2.1. Приготовление титановых катализаторов
2.2.2. Методика фракционирования титановых катализаторов
2.2.3. Проведение полимеризации изопрена в присутствии
титановых катализаторов
2.2.4. Синтез сольвата хлорида неодима
2.2.5. Приготовление неодимового катализатора
2.2.6. Проведение полимеризации изопрена в присутствии
неодимового катализатора
2.3. Методы анализа

2.3.1. Определение концентрации титанового катализатора
2.3.2. Определение состава сольвата хлорида неодима
2.3.3. Определение молекулярных масс и молекулярно-
массовых распределений
2.3.4. Определение микроструктуры полиизопрена
2.3.5. Анализ дисперсного состава компонентов
микрогетерогенного катализатора
2.4. Методы расчета
2.4.1. Расчёт кинетических параметров полимеризации
2.4.2. Расчет функции распределения активных центров по
кинетической неоднородности
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Модификация титановых катализаторов
3.1.1. Дисперсный состав титанового катализатора
3.1.2. Закономерности полимеризации изопрена на различных
фракциях титанового катализатора
3.1.3. Молекулярные характеристики полиизопрена,
синтезируемого на различных фракциях титанового катализатора
3.1.4. Кинетическая неоднородность активных центров
полимеризации изопрена на различных фракциях титанового катализатора
3.1.5. Модификация титанового катализатора синтеза
полиизопрена при однократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках
3.1.6. Модификация титанового катализатора синтеза
полиизопрена при многократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках в процессе формирования
3.2. Модификация неодимового катализатора
3.2.1. Осушка гексагидрата хлорида неодима
3.2.2. Интенсификация синтеза сольвата хлорида неодима при
однократном гидродинамическом воздействии в турбулентных потоках
3.2.3. Полимеризация изопрена в присутствии
модифицированного неодимового катализатора

3.2.4 Модификация неодимового катализатора при
многократном гидродинамическом воздействии в
турбулентных потоках
3.3. Способы модификации титанового и неодимового
катализаторов в турбулен тных потоках
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

в качестве растворителя изопентана молекулярная масса полимера понижается.
Активность большинства катализаторов полимеризации диенов возрастает с повышением температуры полимеризации в интервале от 0°С до 50°С, а молекулярная масса при этом уменьшается [86]. Температура полимеризации и природа используемого для полимеризации растворителя (алифатического или ароматического углеводорода), при полимеризации изопрена, за редким исключением, обычно не оказывают влияние на микроструктуру полимеров.
1.5.1. Титановые каталитические системы
Каталитические системы на основе соединений титана проявляют различную активность и стереоспецифичность при полимеризации изопрена [1]. Стереорегулярпый состав полиизопрена, прежде всего, определяется лигандным окружением у атома титана, природой соединения непереходного металла, а также компонентным составом каталитической системы.
Высокое содержание 1,4-г/мс-звеньев полиизопрена (до 85-99 %) обнаруживается в полимере, синтезированном в присутствии таких каталитических систем как 'ПО.рАИ^з, ТЩ-АШз, 'ЩОК.^-Х-АШз./ЗЦ (Х= Вг2, А1Вг3) [110]. При использовании а-, 0-, у-модификаций трихлорида титана в виде катализатора ТЮз-АШз наблюдается инверсия стереоспецифичности, и полиизопрен содержит 91 % 1,4-г/нс- и 9 % 3,4-звеньев. Значительное повышение 3,4-звеньев (до ~ 95 %) полиизопреиа происходит при полимеризации на катализаторе П((Ж).)-А111з. В этом случае содержание 3,4-звеньев существенно зависит от длины радикала II и природы растворителя.
При полимеризации изопрена на каталитической системе ТЩ-АИ^з цис-стереоспецифичность процесса понижается, по сравнению с полимеризацией в присутствии "ПСЦ-АШз, и лолиизопреп содержит около 85 % 1,4-цис-звеньев.