Катехолатные комплексы элементов IV группы в синтезе полимеров на основе метилметакрилата и стирола

• Автор: Ваганова, Людмила Борисовна
• Шифр специальности: 02.00.06, 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 146 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Некоторые аспекты контролируемой радикальной полимеризации

1.2. Особенности радикальной полимеризации с участием хинонов и их производных

1.3. Бинарные системы на основе хинонов в синтезе полимеров

1.3.1 Ингибирующее влияние бинарных систем на основе пространственнозатрудненных хинонов
1.3.2 Композиционные системы на основе хинонов как фотоинициаторы радикальной полимеризации виниловых мономеров
1.3.3 Специфическое влияние ингибиторов хиноидного типа на гомо и сополимеризацию виниловых мономеров в присутствии элементоорганических соединений

1.3.4 Контролируемая радикальная полимеризация с участием хинонов и их производных

1.4. оСемихиноновый комплекс меди как регулятор роста полимерной цепи
1.5. Особенности строения и реакционной способности металлокомплексов с хиноновыми лигандами
1.6. Заключение
ГЛАВА И. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
.1 Использование монокатехолатных комплексов олова1У в
качестве радикальных ловушек при проведении полимеризации виниловых мономеров
.2 Радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата с
участием бискатехолатных комплексов олова1У
.3 Сравнительные особенности радикальной полимеризации
метилметакрилата и стирола с участием бискатехолатных комплексов германия1У и олова1У
ГЛАВА III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
III. 1 Подготовка исходных реагентов
III .2 Методика эксперимента
1.3 Анализ полимеров
1.4 Постполимеризация и блоксополимеризация
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ


II, III и V СанктПетербургских конференциях Современные проблемы науки о полимерах , , г. XIVXV1 Международных молодежных форумах Ломоносов г. Указанные исследования были поддержаны грантами РФФИ проекты 8 и 0а, а также Аналитической целевой программой Федерального агентства по образованию Развитие научного потенциала высшей школы. По результатам исследований, выполненных в рамках диссертации, автору была присуждена стипендия имени Академика Г. А.Разуваева г. Объем и структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов и списка цитируемой литературы 6 наименований. Работа изложена на 6 страницах машинописного текста, включая таблиц, рисунков. ГЛАВАI. Существенное повышение вязкости системы на определенных степенях превращения мономера приводит к ограничению подвижности растущих макрорадикалов, что сказывается на их реакционной способности. Как следствие, с ростом конверсии в ряде случаев наблюдается автоускорение полимеризации так называемый гельэффекту приводящее к спонтанному неконтролируемому росту молекулярной массы ММ и увеличению коэффициента полидисперсности значительному разбросу макромолекул по молекулярной массе. На достаточно высоких конверсиях полимеры, синтезируемые в условиях радикального инициирования, как правило, характеризуются широким молекулярномассовым распределением ММР. Коэффициенты полидисперсности ММп при этом могут достигать значений 35. Такие высокие значения ММп в ряде случаев отрицательно сказываются на
физикохимических и механических свойствах получаемых материалов. Для уменьшения явления гельэффекта и улучшения физикохимических характеристик синтезируемых гомо и сополимеров предложено
использовать несколько методов, основанных на управлении элементарными стадиями процесса изменение температуры, метод авторегулирования, варьирование природой инициатора, введение передатчиков цепи, метод слабого ингибирования 2 и другие. Среди перечисленных методов особое место занимают способы регулирования кинетических параметров полимеризации за счет введения в систему активных добавок. При этом вводимые модифицирующие добавки могут изменять реакционную способность как молекул мономера, гак и растущего радикала, что является ключевым моментом управления элементарными стадиями процесса синтеза макромолекул. Изменение реакционной способности виниловых мономеров за счет введения кислот Льюиса открыло широкие возможности для синтеза композиционнооднородных полимерных материалов, в том числе сополимеров. Основным недостатком предложенного метода была высокая концентрация вводимых добавок на уровне и выше, что приводило к загрязнению конечного продукта 3. ЦиглераНатта 5, 6, также дало возможность влиять на реакционную способность мономеров и макрорадикалов. При этом в ряде случаев регулировать кинетические параметры процесса полимеризации на стадиях инициирования, роста и обрыва цепи, а также целенаправленно изменять состав, строение и свойства сополимеров способны даже каталитические количества вводимой добавки 7. В последние десятилетия наиболее перспективным способом контроля роста цепи является псевдоживая полимеризация или полимеризация в режиме живых цепей 8. В зарубежной литературе эго направление получило название ivi i ii. Впервые термин живая полимеризация был введен Шварцем при изучении анионной полимеризации алкенов и диенов. Им было установлено, что растущие карбоанионы продолжают существовать даже по истечении времени полного превращения мономера, благодаря полному исключению реакций обрыва цепи. В случае радикальной полимеризации, когда исключить взаимодействие радикалов между собой в обычных условиях практически невозможно, рядом ученых было предложено принципиально новое решение необратимый обрыв цепи заменить обратимым. Открытие систем, основанных на быстром и обратимом взаимодействии между растущими радикалами и различными органическими и металлоорганическими соединениями МОС, приводящем к подавлению реакций необратимого обрыва цепи, позволило осуществить живую полимеризацию и по радикальному механизму. I. 1.