Синтез и физико-химические свойства йодомеркуратов(II) комплексов лантаноидов(III) цериевой группы с ε-капролактамом

• Автор: Тихомирова, Анастасия Владимировна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 117 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СОДЕРЖАЩИЕ ЙОДОМЕРКУРАТ(П)-АНИОНЫ И ЛАНТАНОИДЫ(Ш) ЦЕРИЕВОЙ
ГРУППЫ С е-КАПРОЛАКТАМОМ
ЕЕ Координационные соединения, содержащие йодомеркурат(П)-

ЕЕЕ Ионные соединения йодомеркуратов(П) с органическими ка-

тионами
ЕЕ2. Двойные комплексные соли с йодомеркурат(П)-ионом
1.2. Катионные комплексы лантаноидов с е-капролактамом
ГЛАВА 2. ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ
2Л. Исходные вещества
2.2. Методы определения состава координационных соединений
2.3. Определение температуры плавления и плотности веществ
2.4. ИК-спектроскопическое изучение комплексов
2.5. Рентгенофазовый анализ
2.6. Рентгеноструктурный анализ
2.7. Термический анализ
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ЙОДОМЕРКУРАТОВ(П) КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНОИДОВ(Ш) ЦЕРИЕВОЙ ГРУППЫ
С е-КАПРОЛАКТАМОМ
3.1. Разработка условий синтеза йодомеркуратов(П) комплексов лан-таноидов(Ш) цериевой группы с е-капролактамом
3.1.1. Рентгеноструктурный анализ твердых продуктов взаимодействия нитрата лантана(Ш) с тетрайодомеркуратом(П) калия и е-капролактамом в водном растворе

3.2. Синтез и установление состава дийодомеркуратов(П) комплексов лантаноидов(Ш) цериевой группы с е-капролактамом
3.2.1. Рентгенофлуоресцентный анализ
ГЛАВА 4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
ДВ ОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ
4.1. ИК-спектры дийодомеркуратов(Н) комплексов лантаноидов(Ш) цериевой группы с е-капролактамом
4.2. Рентгенографическое исследование координационных соединений
4.2.1. Рентгенофазовый анализ
4.2.2. Рентгеноструктурный анализ
4.2.2.1. Кристаллическая структура дийодомеркурата(П)
окта(е-капролактам)лантана(Ш)
4.3. Температуры плавления и плотности веществ
4.4. Термический анализ дийодомеркуратов(П) комплексов лантанои-дов(Ш) цериевой группы с е-капролактамом
4.4.1. Термический анализ координационных соединений на воздухе
4.4.2. Термический анализ координационных соединений в инертной атмосфере
4.5. Сравненительная характеристика йодомеркуратов(П) (е-капролактам)-лантаноидов(Ш) цериевой группы с другими (е-капролактам)лантаноидами
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность темы. В последнее время наблюдается рост числа работ, посвящённых получению и изучению свойств йодомеркуратов(П) различных металлов. Интерес к подобным соединениям основан, прежде всего, на многообразии структур, которые возможно получить из одних и тех же реагентов. Структурное многообразие согласно Кембриджскому банку структурных данных (КБСД) представлено соединениями, содержащими, например, такие анионы как [Г^21б]2", [1ДД]", а также [Р^Д]3" и
[Н£318]2', известны также и йодомеркураты полимерного строения.
Кроме того, ртуть образует ряд соединений, находящих применение в качестве функциональных материалов. Так, на основе тетрайодомеркура-тов(П) различных металлов, благодаря проявляемому ими обратимому тер-мохромизму, получают пигменты, которые служат термохимическими индикаторами при определении низких температур. е-Капролактам является крупнотоннажным продуктом, что определяет актуальность изучения содержащих его материалов, а лантаноиды являются типичными комплексообра-зователями. С целью расширения фундаментальных представлений о строении и свойствах йодомеркуратов(П) сложного состава, а также для определения возможностей их использования, получен ряд двойных комплексных соединений (ДКС) на их основе.
Работа выполнена на кафедре химии, технологии неорганических веществ и наноматериалов ФГБОУ ВПО «Кузбасский государственный технический университет имени Т. Ф. Горбачёва». Исследования частично проводились в рамках государственного задания № Г36-2012/3.1216.2011 Министерства образования на выполнение научно-исследовательских работ на 2011-2014 г. по теме «Полифункциональные материалы энергосберегающих и энергоэффективных технологий» и работы «Синтез и физико-химическое исследование координационных соединений металлов»
(регистр, номер 01201053585).

ных ячеек, а также повышение плотностей по мере уменьшения радиусов ионов лантаноидов.
Отмечается, что молекулы е-капролактама в данных соединениях пол-

ностью упорядочены.
Инертный комплексный анион [Сг(ИС8)6]3_ во всех соединениях сохраняет форму слабо искаженного октаэдра. Поэтому различия в структурных типах комплексов [Ьп(£-С6НпИО)8][Сг(ИС8)6] обусловлены изменениями форм комплексных катионов, связанных с конформационной гибкостью и стерической затрудненностью семичленных циклов молекул е-капролактама.
N05 6С№^^ |

всм N

Рис. 1.20. Фрагмент структуры комплекса [Ьа(£-С6Нп№Э)8][Сг(1ЧС8)б]
Исходя из изложенного, очевидно, что большинство полученных координационных соединений лантаноидов с е-С6НцЖ) имеют в составе координационной сферы помимо £-капролактама другие лиганды, и, как в случае с гексаизотиоцианатохроматами, отражают «жёстко-жёсткое» взаимодействие в ДКС. Существует только один пример «жёстко-мягкого» взаимодействия, в котором с £-капролактамом связан «мягкий» ион кадмия [56], поэтому данный вопрос интересен для дальнейшего изычения.