Каликсаренсодержащие поликонденсационные катиониты: молекулярный дизайн и физико-химические свойства

• Автор: Альтшулер, Ольга Генриховна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Кемерово
• Количество страниц: 228 с. : 33 ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. КАЛИКСАРЕНЫ И СЕТЧАТЫЕ КАЛИКСАРЕНСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ
1.1. Каликсарены
1.1.1. История получения каликсаренов и доказательства их структуры
1.1.2. Координационные соединения каликсаренов с нейтральными молекулами и катионами в растворах
1.2. Функционализация каликсаренов
1.3. Термодинамика комплексообразования с участием каликсаренов
1.4. Полимеры на основе каликсаренов
1.4.1. Линейные полимеры
1.4.2. Сетчатые полимеры полимеризационного и поликонденсационного типа
1.5. Термодинамика ионного обмена с участием сетчатых каликсаренсодержащих полимеров
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
2.1. Объекты исследования
2.2. Методики определения динамической ионообменной емкости и элементного состава полимеров
2.3. Потенциометрическое титрование каликсаренсодержащих катионитов
2.4. Селективность, калориметрия, кинетика ионного обмена
2.5. Квантово-химические расчеты геометрической структуры и термодинамических функций производных каликс[4]резорцинаренов
2.6. Оценка ошибок экспериментальных измерений и определения функций
2.6.1. Ошибки определения коэффициентов селективности ионного обмена
2.6.2. Ошибки аппроксимации и квантово-химических расчетов
ГЛАВА 3. ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫЕ КАТИОНИТЫ НА ОСНОВЕ (2-ФУРИЛ)-ГИДРОКСИМЕТИЛ-КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНАРЕНОВ
3.1. Термодинамическая вероятность получения
(2-фурил) - гидроксиметил - каликс[4]резорцинаренов
3.2. Синтез поликондесационных сетчатых полимеров на основе (2-фурил )-гидроксиметил-кал икс [4]резорцинаренов
3.3. Сорбция катионов поликонденсационными сетчатыми полимерами (катионитами) на основе (2-фурил)-гидроксиметил-каликс[4]резорцин-аренов
3.3.1. Катионообменная емкость катионитов на основе (2-фурил )-гидроксиметил-каликс[4]резорцинаренов

3.3.2. Потенциометрическое титрование катионитов на основе (2-фурил)
гидроксиметил-каликс[4]резорцинаренов
3.4. Термодинамика сорбции гидроксидов натрия и аммония катионитами на основе (2-фурил)-гидроксиметил-каликс[4]-резорцинаренов
3.4.1. Модель взаимодействия (2-фурил)-гидроксиметил-2,8,14,20-тетраметил-4,6,10,12,16,18,22,24-октагидроксикаликс[4]арена
с гидроксидами 1Ча+и (СН3)4М+
3.4.2. Модель взаимодействия (2-фурил)-гидроксиметил-2,8,14,20-тетра-метил-4,6,10,12,16,18,22,24-октагидроксикаликс[4]арена с гидроксидом №Ц+
3.4.3. Сорбция гидроксидов аммония катионитами на основе (2-фурил)-гидроксиметил-каликс[4]резорцинаренов
3.4.4. Селективность ионного обмена
3.4.5. Энтальпии ионного обмена
ГЛАВА 4. К А Л И КС А РЕНСО ДЕ РЖА ЩИ Е СУЛЬФОКАТИОНИТЫ ПОЛЖОНДЕНСАЦИОННОГО ТИПА
4.1. Термодинамическая вероятность получения сульфонатсодержащих сетчатых полимеров на основе гщс-каликс[4]резорцинаренов
4.2. Получение сульфонатсодержащих сетчатых полимеров на основе цис-каликс[4]резорцинаренов

алкильной функциональностью в узком ободе. Все вещества идентифицированы с использованием ’Н и 13С ЯМР спектроскопических методов.
Синтезировано [73] новое производное 1,3-альтернатного ка-ликс[4]арен-бис(краун-6-эфира), обеспечивающее распознавание Т1+ с высокой селективностью относительно других катионов металлов (№', К+, Са2+, Ag+).
Синтезированы [74-76] макробициклические каликспирролы.
Рис. 1.16. Макробициклические каликспирролы.
Показано [75], что полученные макробициклы в анаэробных условиях инкапсулируют широкий ряд анионов.
Активно изучается изменение функциональных способностей каликса-ренов при введении в их структуру атомов серы и фосфора. При введении в каликсареновую структуру атомов серы и фосфора возможно создание соединений, способных вступать как в донорно-акцепторные, так и в электростатические взаимодействия. Так тиакаликсарены представляют новый класс производных, в которых замещение СН2-мостиков атомами серы вво-