Структура и энергетические характеристики молекул борогидридов урана и циркония, некоторых диалкилзамещенных комплексов цинка и молекулы фенилтридейтеростаннана

• Автор: Тутукин, Андрей Владимирович
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2003
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 95 с. : ил.

Оглавление
Введение

1 Теоретическое введение

1.1 Основные уравнения теории функционала плотности

1.2 Методика обработки экспериментальных данных метода

электронографии.

2 Структура и энергетические характеристики молекул борогидридов циркония и урана

2.1 Обзор литературы

2.2 Расчты по методу ОРТ.

2.3 Синтез препаратов.

2.4 Электронографический эксперимент

2.5 Структура и энергетические характеристики борогидрида
циркония
2.6 Структурные и энергетические характеристики борогидрида
гафния
2.7 Структура и энергетические характеристики борогидрида
урана .
2.8 ИК спектры молекул иВН44 и 44.
2.9 Заключение
3 Энергия диссоциации, длина и полярность связи в молекулах диалкилзамещнных комплексов цинка
3.1 Обзор литературы
3.2 Расчты по методу БРТ.
3.3 Синтез препаратов.
3.4 Электронографический эксперимент
3.5 Структура молекул диалкилзамещнных комплексов цинка по данным квантовохимических расчтов и электронографи
ческого эксперимента
3.6 Длина связи пС.
3.7 Энергетические характеристики связей и ЯН
3.8 Полярность связи по данным квантовохимических расчтов
3.9 Заключение.
4 Структурные параметры молекулы фенилтридейтеростаннана
4.1 Введение.
4.2 Квантовохимические расчты
4.3 Синтез препаратов
4.4 Условия электронографического эксперимента.
4.5 Обсуждение результатов.
Основные результаты работы
Введение
Актуальность


Это связано с исследованиями энантиоселективного алкилирования альдегидов год, а также каталитического иминного алкилирования год. Одним из преимуществ этих реагентов является их малая токсичность1. Борогидриды тяжлых переходных металлов и актинидов, например циркония, гафния и урана, интересны по меньшей мере в двух отношениях. Вопервых, сочетание высокой симметрии, эффективного экранирования атома металла и ограниченной способности групп ВЩ к образованию мостиковых связей приводят к заметной летучести этих соединений. Это позволяет использовать борогидрид урана, для разделения изотопов урана в газовой фазе 25. Вовторых, возникают вопросы относительно структуры молекул этих соединений. Как известно, группы ВН4 могут образовывать моно, би и тридентатные связи 6,7. В году А. Бутлеров подверг сомнению сообщение Е. Франкланда о токсичности диметилцинка. Работая в течение пяти лет с этим соединением без особых мер предосторожности он и его коллеги не имели проблем со здоровьем. Бутлеров отмечает, однако, что при курении в присутствии паров продуктов окисления и гидрол и за диметилцинка табачный дым приобретает неприятный сладковатый привкус 1. Фенилтридейтеростаннан СбНбгШз интересен как источник олова для процесса синтеза тонких плнок методом осаждения из газовой фазы СУО. Сотрудники группы проф. Дж. Куветакиса Государственный университет, Аризона, США впервые предложили использовать данное вещество для синтеза тонкой плнки сплава с метастабильной алмазоподобной кубической структурой СеаДп на 0, термически устойчивой при температурах до 0С. Ширина запрещнной зоны полупроводниковых приборов, созданных на основе этой гетероструктуры может изменяться в широких пределах. Возможное применение полупроводниковые ИК лазеры. Для публикации результатов и получения патента необходимо знание структурных характеристик молекулы. Определение структуры молекул борогидридов циркония и урана, исследование эффекта ЯнаТеллера в молекуле иВН44. СНз, СН2СН3, СН2СН2СНЗ, СНСН32, ССН33, СН2ССН3з, СН1СН33. Определение основных структурных характеристик молекулы фенилтридейтеростаннана. ШВН44 и ивн44. Впервые проведено систематическое исследование таких свойств связи цинкуглерод, как энергия разрыва, длина и полярность, методами теории функционала плотности и газовой электронографии в ряду диалкилзамещнных комплексов цинка, установлены закономерности изменения этих свойств в зависимости от структуры алкильных заместителей. Впервые проведено исследование структуры молекул фенилтридейтеростаннана методами теории функционала плотности и газовой электронографии. Практическая значимость Полученные данные о структуре и энергетике молекул восполняют пробелы в справочной литературе и могут быть занесены в такие базы данных, как Германия, i Германия и СМЭТ ИНХ СО РАН. Данные могут быть использованы для расчтов термодинамических функций исследованных веществ и моделирования технологических процессов с их участием, а так же для иллюстрации теоретических положений в курсах структурной и физической химии. Апробация. По результатам работы были сделаны доклады на IX и X Европейском симпозиуме по газовой электронографии Германия, Блаубойрен г. Россия, СанктПетербург г. Публикации. По теме диссертации опубликованы две статьи и пять тезисов. Одна статья принята к печате в журнале i. Структура и объм диссертации. Диссертация состоит из введения, четырх глав, заключения и списка использованной литературы. Она изложена на страницах, содержит таблиц и рисунков. Список использованной литературы содержит ссылок. Автор считает своим приятным долгом выразить благодарность профессору университета г. Осло Арне Холанду за интересную постановку исследовательских проблем, постоянное участие и помощь на всех этапах выполнения работы, норвежскому фонду за финансовую поддержку стажировки автора в группе газовой электронографии
в университете г. Осло, всем сотрудникам этой группы за помощь в работе и дружественное отношение. В. В. Слизневу за интересные дискуссии и конструктивную критику работы, С. А. Шлыкову за правку рукописи диссертации, Н. Твердовой за предоставление копий ряда публикаций.