Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Гетероциклизация бифункциональных дигетарилдихалькогенидов с непредельными соединениями
  • Автор:

    Мацулевич, Жанна Владимировна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Докторская

  • Год защиты:

    2012

  • Место защиты:

    Нижний Новгород

  • Количество страниц:

    362 с. : ил.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР. Направления реакций непредельных
соединений с халькогенцентрированными
электрофилами
1.1. Реакции с органилхалькогенилгалогенидами и

тригалогенидами
1.2. Реакции с электрофилами, генерированными в системе

диорганилдихалькогенид-окислитель
1.3. Гетероциклизации с замыканием цикла при участии

фрагментов халькогенирующего реагента

2. ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ДИГЕТАРИЛДИХАЛЬКОГЕНИДОВ В РЕАКЦИЯХ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (Результаты и обсуждение)
2.1. Направления реакций дигетарилдихалькогенидов с окислителями
2.2. Направления реакций непредельных соединений с
гетаренхалькогенилхлоридами и трихлоридами
2.3. Активированное хлоридами сурьмы(У) и олова(1У) циклоприсоединение дигетарилдихалькогенидов
по кратным связям
2.3.1. Реакции непредельных соединений с системой дигетарилдихалькогенид - хлорид сурьмы(У)
2.3.2. Реакции непредельных соединений с системой дигетарилдихалькогенид - хлорид олова(1У)
2.4. Циклоприсоединение дигетарилдихалькогенидов по кратным связям в системе и-нитробензолсульфонилпероксид — ацетонитрил

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Методы анализа
3.2. Синтез и очистка исходных веществ
3.3. Экспериментальная часть к разделу
3.4. Экспериментальная часть к разделу
3.5. Экспериментальная
3.6. Экспериментальная
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. В последние годы значительное развитие получил подход к синтезу гетероциклов на основе тандемных процессов присоединения - циклизации при взаимодействии непредельных соединений с электрофильными реагентами с замыканием цикла при нуклеофильном участии гетероатома функциональной группы ненасыщенного субстрата [1-22]. Этот подход имеет достаточно общий характер и применяется для электрофильной циклизации алкенов, диенов и ацетиленов, содержащих такие гетерофункции, как азот, кислород, сера, селен, теллур и др. В качестве эффективных реагентов гетероциклизации такого типа широко применяются галогены, интергалогены, Ы-галогенсукцинимиды и
электрофилы на основе органических производных БеДІ) и 8(11).
В то же время, другой вариант циклизаций в Ас1Е- реакциях
непредельных соединений, включающий замыкание цикла за счет
нуклефильного участия гетероатома, входящего в структуру исходного
электрофила, оказался изученным в меньшей степени [23-33]. Вероятная причина недостаточного внимания к такому подходу заключается, по-видимому, в ограниченности круга известных и пригодных для циклизации указанного типа реагентов.
Весьма перспективными в этом плане реагентами, на наш взгляд, могут служить дигетарилдисульфиды, диселениды и дителлуриды, содержащие в качестве гетарильного фрагмента азотистое основание. При постановке настоящей работы мы исходили из того, что халькогенцентрированные электрофилы, генерированные при действии окислителей на такие
дигетарилдихалькогениды, позволят реализовать процессы присоединения -циклизации с замыканием цикла атомом азота гетарильного фрагмента и, таким образом, получить широкий набор новых халькоген-, азотсодержащих систем.

8еНа1 84

На1 Вг

11г (%) 97/3 8б/14

Вг С1
аг (%) 93/7 91/9
В отличие от достаточно полно и всесторонне изученных реакций непредельных соединений с органилсульфенил- и селененилгалогенидами, присоединение органилтеллуренилгалогенидов КТеНа1 по кратным связям практически не изучено. Хотя соединения этого класса известны более полувека [114,116,245], в литературе имеется лишь несколько примеров реакций арилтеллуренилгалогенидов (90, 91) с непредельными карбоновыми кислотами (92) и (93), которые приводят соответственно к лактонам (94) и (95) -продуктам циклизации с замыканием цикла атомом кислорода карбоксильной группы, содержащейся в молекуле непредельного соединения [166,245,246].

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.085, запросов: 962