Стирилбензазины и их фторсодержащие производные: синтез и люминесцентные свойства

• Автор: Ступина, Татьяна Викторовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 141 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СТИРИЛПРОИЗВОДНЫЕ АЗИНОВ И БЕНЗАЗИНОВ: СИНТЕЗ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА (обзор литературы)
1.1. Стирилпиридины
1.2. Стирилхинолины
1.3. Стирилдиазины
1.4. Стирилбензодиазины
ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И ФОТОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СТИРИЛБЕНЗАЗИНОВ
2.1. Фторсодержащие производные стирилхинолина
2.2. Фторсодержащие производные стирилхиноксалина
2.3. Производные 2-стирилхиназолин-4-онов
ГЛАВА 3. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ БЕНЗАЗИНОВ И ИХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ
3.1. 8-Гидрокси-2-стирилхинолины и комплексы Zn (II) на их основе..
3.2. Азометины на основе бензазинов и их Тп (II) комплексы
3.3. Хиназолины, содержащие в положении 4 салицилазиновый фрагмент.
ГЛАВА 4. ОБНАРУЖЕНИЕ НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛУЧЕННЫХ ЛИГАНДОВ И МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ
ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ

СПИСОК ОСНОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

ДМСО-de

ядерныи магнитный резонанс рентгеноструктурный анализ константа спин-спинового взаимодействия гексадейтерированный диметилсульфоксид дейтерированный хлороформ диметилформамид organic light-emitting diodes, органические светоизлучающие диоды тетрагидрофуран
длинноволновая полоса поглощения фотолюминесценция
диэтиловый эфир:изопентан:этанол = 2:2:
инфракрасный
ультрафиолетовый
фенил

пиридил
метил
2,4,6-тринитротолуол пикриновая кислота

ВВЕДЕНИЕ
В последнее время наблюдается повышенный интерес исследователей к органическим материалам, которые могли бы послужить альтернативой, а впоследствии и заменой современным полупроводникам в целом ряде практических приложений [1].
Ярким примером применения органических материалов в технике являются органические светоизлучающие диоды (organic light-emitting diodes, OLED) [2]. Интенсивное развитие исследований в области создания электролюминесцентных материалов началось в 80-х годах. Tang и VanSlyke показали, что, используя многослойную структуру формирования электролюминесцентного слоя, можно понизить рабочее напряжение и существенно увеличить квантовую эффективность электролюминесценции. В качестве активного слоя в OLED впервые был использован комплекс алюминия с 8-гидроксихинолином. Основными преимуществами органических материалов по сравнению с неорганическими проводниками являются низкое рабочее напряжение (4-5 вольт), легкость управления цветом (в многоцветных OLED), возможность изготовления их на гибких подложках и, что немаловажно для промышленных применений, относительной простотой, а следовательно и дешевизной технологии изготовления. Эти преимущества сочетаются с достижимостью высоких светимости и эффективности. Основными ограничениями по практическому использованию OLED являются невысокие сроки службы, характерные для большинства этих устройств. Поэтому исследование новых органических материалов, обладающих высокой люминесценцией, а также термической и химической стабильностью, для создания OLED представляются очень актуальным. Другое важное открытие было сделано в 1990 году Burroughes и сотрудниками, которые показали возможность использования так называемых я-сопряженных полимеров в качестве излучающих слоев в OLED [3]. Было показано, что механизмом электролюминесценции таких материалов является инжекция из электродов в рабочий слой электронов и дырок с последующей их рекомбинацией с образованием фотонов [4].
В настоящее время известны однослойные, многослойные, планарные и неоднородные OLED. Типичный OLED представляет собой сэндвичеобразную структуру толщиной -100 нм и состоит, помимо электродов, из одного или нескольких слоев (рис. 1а, 16).

мидиновый фрагмент часто вводят в состав таких молекул. Так, в работе [98] синтезированы и охарактеризованы новые У-образные 4,6-бис(арилвинил)пиримидины симметричные, асимметричные и дендритические. Альдольная конденсация между
4,6-диметилпиримидином и соответствующим альдегидом была проведена в кипящем водном растворе 5 М ЫаОН с использованием АІІциаІ 336 в качестве катализатора (схема 1.17), что позволило избежать применения органических растворителей, но и получить высокие выходы целевых продуктов 1.71.
Схема 1.

1.71: Аг = замещенный фенил (а), нафтил (б).
Применение Aliquat 336 в качестве катализатора также описаны в работе [99] для серии 4-арилвинилпиримидинов. Авторами этой работы отмечено, что для синтеза 2-арилвинилпиразинов 1.72 и 3-арилвинилпиридазинов 1.73 наиболее действенным методом является кипячение вТГФв присутствии трет-бутоксида калия (схема 1.18).
Схема 1.
1.72, 1.73: Я = ЫМе2 (а), ЫРйг (б).
С целью увеличения цепи сопряжения каждого стирильного фрагмента были синтезированы пентациклические У-образные олигомеры 1.74, 1.75 по реакции кросссочетания Сузуки, используя бромированные биспроизводные 1.75. По данным ЯМР 'Н все соединения 1.71-1.75 выделены в виде /ирянс-изомеров.