Синтез и химические превращения 2-арилметилиден- и 2-этоксиметилиден-3-оксо-3-фторалкилпропионатов

• Автор: Прядеина, Марина Валерьевна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Екатеринбург
• Количество страниц: 188 с.

Список используемых сокращений
ГЛАВА 1. Синтез и свойства 2-метилиден-1,3-дикарбонил ьных
соединений
1.1. Получение и свойства 2-алкил(арил, гетсрил)иден-1,3дикарбонильных соединений
1.1.1. Синтез 2-алкил(арил, гетерил)метилиден-1,3-дикарбонильных
соединений. Конденсация Кневенагеля
1.1.2. Химические свойства 2-арил(алкил)метилиден-1,3-дикарбонильных
соединений
1.1.2.1. Реакции с динуклеофильными реагентами
1.1.2.1.1. Реакции с А,С-динуклеофильными реагентами
1.1.2.1.2. Реакции с А,А-динуклеофильными реагентами
1.1.2.1.3. Реакции с N,0- и А,5-динуклеофильными реагентами
1.1.2.1.4. Реакции с С,С-ди- и С-мононуклеофильными реагентами
1.1.2.2. Реакции восстановления
1.1.2.3. Другие реакции
1.2. Синтез и свойства 2-алкоксиметилиден-1,3-дикарбонильных
соединений
1.2.1. Методы синтеза 2-алкоксиметилиден-1,3-дикарбонильных
соединений
1.2.2. Химические свойства 2-алкоксиметилиден-1,3-дикарбонильных
соединений
1.2.2.1. Реакции с мононуклеофильными реагентами
1.2.2.2. Реакции с динуклеофильными реагентами
1.2.2.2.1. Реакции с а-динуклеофильными реагентами
1.2.2.2.2. Реакции с производными мочевины
1.2.2.2.3. Реакции с А,А-гетериламинами
1.2.2.2.4. Реакции с А, С- динуклеофильными реагентами
1.2.2.2.5. Реакции с С,О- динуклеофильными реагентами
1.2.2.2.6. Реакции с С,С- динуклеофильными реагентами
1.2.2.2.7. Реакции образования комплексных соединений
1.2.2.2.8. Другие реакции
ГЛАВА 2. Синтез и химические свойства 2-метилиден-З-оксо-Зфторалкилпропионатов
2.1. Синтез и строение 2-метилиден-З-оксо-З-фторалкнлпропионатов
2.1.1 Получение 2-арилметилиден-З-оксо-З-фторалкилпропионатов

Реакции фторированных 3-оксоэфиров и их аналогов с альдегидами
2.1.2 Получение 2-этоксиметилиден-З-оксо-З-фторалкилпропионатов
2.1.3. Строение 2-арилметилиден и 2-этоксиметилиден-З-оксо-Зфторалкилпропионатов
2.2 Взаимодействие 2-арилметилиден и 2-этоксиметилидсн-З-оксо-Зфторалкилпропиоиатов с нуклеофильными реагентами
2.2.1. Реакции 2-арилметилиден-З-оксо-З-фторалкилпропионатов
2.2.1.1. Взаимодействие с фенилгидразином, мочевинами и гуанидином
2.2.1.2. Взаимодействие с аминоазолами
2.2.1.3. Взаимодействие с 2-аминопиридином
2.2.1.4. Взаимодействие с гидразином и о-фенилендиамином
2.2.1.5. 2-Арилметилиден-З-оксо-З-фторалкилпропионаты в реакциях
с динуклеофилами
2.2.2. Реакции 2-этоксиметилиден-З-оксо-З-фторалкилнропионатов
2.2.2.1. Взаимодействие с мононуклеофилами
2.2.2.2. Взаимодействие с дицуклеофилами
2.2.2.2.1 Реакции с замещенными гидразинами
2.2.2.2.2 Взаимодействие с мочевинами
2.2.2.2.3 Взаимодействие с аминоазолами
2.2.2.2.4. Взаимодействие с 1,2-и 1,4-диаминами
2.2.2.2.5. 2-Этоксиметилиден-З-оксо-З-фторалкилпропионаты в реакциях с
нуклеофилами
2.3. Биологическая активность синтезированных соединений
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть
ВЫВОДЫ
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
ПРИЛОЖЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
Полное название Сокращение
1,3-Дикарбонильные соединения 1,3-ДКС
2-Алкилметилиден-1,3-дикарбонильные соединения 2-А-1,3-ДКС
2-Арилметилиден-1,3-дикарбонильные соединения 2-Ар-1,3-ДКС
2-Гетарилметилиден- 1,3-дикарбонильные соединения 2-Г-1,3-ДКС
2-Бензилиден-1,3-дикарбонильные соединения 2-Б-1,3-ДКС
2-Алкоксиметилиден-1,3-дикарбонильные соединения 2-АМ-1,3-ДКС
2-Метоксиметилиден-1,3-дикарбонильные соединения 2-ММ-1,3-ДКС
2-Этоксиметилиден- 1,3-дикарбонильные соединения 2-ЭМ-1,3-ДКС
3-Оксоэфиры * 3-ОЭ
2-Алкилметилиден-З-оксоэфиры 2-А-З-ОЭ
2-Арилметилиден-З-оксоэфиры 2-Ар-З-ОЭ
2-Этоксиметилиден-З-оксоэфиры 2-ЭМ-З-ОЭ
Ацетоуксусный эфир (эталовый эфир 3-оксобутановой кислоты, АУЭ
метиловый эфир 3-оксобутановой кислоты)
2-Алкилметилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир 2- 2-А-АУЭ
алкилметилиден-3-оксобутановой кислоты)
2-Арилметилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир 2- 2-Ар-АУЭ
арилметилиден-3-оксобутановой кислоты)
2-Бензилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир 2-бензилиден-З- 2-Б-АУЭ оксобутановой кислоты)
2-Алкоксиметилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир 2- 2-АМ-АУЭ
алкоксиметилиден-3 -оксобутановой кислоты)
2-Эгоксиметилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир З-оксо-2- 2-ЭМ-АУЭ этоксиметилиденбутановой кислоты)
2-Метоксиметилиден-ацетоуксусный эфир (этиловый эфир 2- 2-ММ-АУЭ
метоксиметилиден-3-оксобутановой кислоты)
Малоновый эфир (диэтоловый эфир малоновой кислоты) МЭ
2-Этоксиметилиден-малоновый эфир (диэтиловый эфир 2- 2-ЭМ-МЭ
этоксиметилиден-малоновой кислоты)
Ацетилацетон (пентан-2,4-дион) АА
2-Арилметилиден-ацетилацетон (2-арилметилиден-пентан-2,4-дион) 2-Ар-АА
* Имеются в виду сложные эфиры
Конденсация 2-ЭМ-АА и 2-ЭМ-АУЭ с 5- или 6-аминобензоксазолами дает соответствующие бензоксазолиламинометилидензамещенные 1,3-ДКС. При этом производные АУЭ легко циклизуются в изомерные метил-8-оксо-5,8-дигидро[1,3]оксазоло[5,4-#]- и -[4,5-£]хинолин-7-карбоксилаты [205].
,<т
Ц'= Ме, ОЕ1; №= Н, Ме, РЩ
’к Р11,0,А«
О О
О II
6 а А
н
2-ЭМ-МЭ реагирует с 2,3-диметил-7-метокси-6-аминоиндолом, образуя аминокротонат, который при нагревании в даутерме циклизуется в этиловый эфир 2,3-диметил-5-гидрокси-9-метоксипирроло[3,2-£]хинолин-6-карбоновой кислоты [206].

,1ЧН

и ЕЮН,Ткип; и: даутерм, Д. О О
Циклизация 2-ЭМ-АУЭ с 8-аминохинолинами осуществляется по этоксивинил-этоксикарбонильному фрагменту с образованием замещенных 3-ацетил-1,10-фенантролин-4( 1 Я)-онов, проявляющих антифибропролиферативную активность[207].