Синтез карборановых азотсодержащих гетероциклов

• Автор: Макаренков, Антон Вадимович
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 181 с. : ил.

Выражаю глубокую благодарность моим научным руководителям -кандидату химических наук Ольшевской Валентине Антоновне и доктору химических наук профессору Калинину Валерию Николаевичу за предложенную тему исследования и повседневное внимательное руководство
Оглавление
Список сокращений
ВВЕДЕНИЕ
Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1 Введение
1.2. Карборановые шестичленные гетероциклы
1.2.1. Карборанилпиридины
1.2.2. Карборансодержащие пираны и пирилиевые соли
1.2.3 Карборансодержащие триазины
1.2.4. Карборансодержащие тетразины и пиридазины
1.2.5. Неароматические карборановые азотсодержащие гетероциклы.
1.3. Карборановые пятичленные гетероциклы
1.3.1 Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом
1.3.2 Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами
1.3.3. Пятичленные гетероциклы с тремя гетероатомами
1.4. Заключение
Глава 2 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Синтез карборановых 1,2,3-триазолов
2.2. Синтез и исследование свойств карборансодержащих
солей 1,2,3-триазолия
2.2.1. Синтез карборансодержащих солей 1,2,3-триазолия
2.2.2. Биологическая активность 1-[(о-карборан-1’-ил) метил]-3-метил-4-пентил-1,2,3-триазол-3-ий иодида
2.3. Использование карборановых кислот в синтезе борированных азотсодержащих гетероциклов
2.4. Синтез карборансодержащих производных порфиринов
2.4.1. Синтез карборанилпорфиринов на основе производных
5.10.15.20-тетрафенилпорфирин а
2.4.2. Синтез карборанилпорфириов на основе 5-(4’-аминофенил)-
10.15.20-трифенилпорфирин а
2.4.3. Синтез карборанилпорфиринов на основе
5-(4 ’-мал еимидофенил)-10,15,20-трифенилпорфирина
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

Список сокращений
БНЗТ - борнейтронозахватная терапия
ДМСО - диметилсульфоксид
ДМФА - диметилформамид
МРТ - Магнитно-резонансная томография
ПЭТ - позитронная эмиссионная томография
ТГФ - тетрагидрофуран
трис - трис(гидроксиметил)аминометан
ТФП - 5,10,15,20-терафенилпорфирин
ФДТ - фотодинамическая терапия
BINAP - 1,Г-бинафталин-2,2'-диилбис(дифенилфосфин)
Вое - «2/>е«?-бутоксикарбонил
[ВМ1М]С1 - 1-бутил-З-метилимидазолий хлорид
«-Bu - «-бутил
СЪг - бензилоксикарбонил
СССР - Карбонил хлорид 3-хлорфенилгидразона
«î-СРВА - мета-хлорпероксибензойная кислота
DBU - 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ен
DIPEA - Ы,Ы-диизопропилэтиламин
DME - диметоксиэтан
DNP - 2,4-динитрофенол
dppb - 1,4-бис(дифенилфосфино)бутан
EtîN — триэтиламин
HOBt- 1-гидроксибензотриазол
MES - 2-(К-морфолино)этансульфоновая кислота
NaAsc - аскорбат натрия
NMP - N-метилпирролидон
TBAF - тетрабутиламмоний фторид
TBDMS - /»ре/и-бутилдиметилсилил
TBS - трибутилсилил
Tf- трифтометансульфонил
TFA - трифторуксусная кислота
THIQ - 1-бензил-1,2,3,4-тетрагироизохинолин
TSPO - транслокаторный белок (бензодиазепиновый рецептор - PBR)

карборанильная группа является более сильным акцептором, чем 1-л/-карборанильная группа. [101, 102].
1.2.2.2. Пирилиевые соли
Впервые пирилиевые соли 159, содержащие карборановый полиэдр, были получены в 1971 году по реакции (3-нафтола 160 с карборан-содержащим (3-хлорвинилкетоном 161 в присутствии РеСЬ (Схема 40) [105].
Схема 40.
Позднее было показано, что одноэлектронные окислители, такие как, трис(/7-бромфенил)аминий гексахлорантимонат 162, окисляют 4-(о-карборан-1-ил)-4-Н-пираны 147 с образованием радикалов 163, 164. Последние окисляются до соответствующих 4-карборанил-2,6-дизамещеннх пирилиевых солей 165 (Схема 41) [101, 102, 106].
Схема 41.