Каталитический синтез и термохимия алкил(арил)арсинов и их галогенидов

• Автор: Пилишкина, Лариса Михайловна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 141 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ТЕРМОХИМИЯ НЕКОТОРЫХ
МЫШЬЯКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1.1. Методы арсенирования дифенилового эфира и его аналогов, получение циклических соединений и их структура
1.2. Вопросы термохимии органических и мышьякорганических соединений
1.2.1. Энтальпия парообразования
1.2.2. Энтальпия образования МОС
1.2.2.1. Методы сжигания
1.2.2.2. Реакционная калориметрия
1.2.2.3. Расчетные методы определения энтальпии образования 45 Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1.Каталитический синтез 10-хлорфеноксарсина
2.1.1. Синтез 10-хлорфеноксарсина при использовании в качестве катализатора хлоридов металлов III,IV,V групп Периодической системы Менделеева
2.1.2. Синтез 10-хлорфеноксарсина с использованием трихлорида галлия в качестве катализатора
2.1.3. Арсенирование дифенилового эфира избытком трихлорида мышьяка

2.1.4. Синтез 10- хлорфеноксарсина с использованием в качестве катализаторов хлоридов металлов
2.1.5. Арсенирование дифенилового эфира в присутствии кислот
2.2. Энтальпия растворения, парообразования, сольватации арсингалогенидов циклического строения
2.2.1. Энтальпия парообразования и сольватации мышьякорганических соединений ациклического и циклического строения
2.2.2. Энтальпия сольватации циклических галогенидов Аэ(1И) в нитробензоле и пиридине
2.3. Термохимия образования хлорангидридов алкиленарсинистой кислоты
2.4. Расчет энергий связей МОС
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Программа исследований
3.2. Синтез и очистка реагентов
3.2.1.Синтез алкилфеноксарсинов
3.2.2.. Синтез 10-хлорфеноксарсина
3.2.3. Синтез о,о-бис(дихлорарсино)дифенилоксида
3.2.4. Синтез о,о-бис(диэтиларсино)дифенилоксида
3.2.5. Синтез 2-хлор-1,3,2-диоксаарсолана
3.2.5.1. Синтез 4,5-диметил-2-хлор-1,3,2-диоксаарсолана
3.2.5.2 Синтез 4,4,5,5-тетраметил-2-хлор-1,3,2-диоксаарсолана

3.2.5.3 Получение 2-хлор-1,3,2-диоксаарсенана
3.2.5.4 Синтез 4-метил-2-хлор-1,3,2-диоксаарсенана
3.3. Калориметрические измерения
3.4. Пример расчета АН°обр для 10-хлорфентиаарсина
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

Неизвестным, но необходимым членом уравнения осталась величина ЛН¥|Пар (где - гипотетический насыщенный углеводород с такой
же молекулярной рефракцией, как и у А).
Авторами работы [57] была взята стандартная серия для нахождения энтальпий парообразования - ациклические неразветвленные насыщенные углеводороды. Энтальпии парообразования этих
углеводородов линейно зависят от их молекулярной рефракции и описываются выражением:
АН¥'пар (кДж/ моль)= 4.39 ( ± 0.63 ) + 1.05 ( ±0.02 ) * (1.14)
Итоговая формула для расчетов АНД|пар имеет вид:
ДНА1пар (кДж/ моль) = АНр + 4.39 + 1.05 ( МИА1 - ап), (1.15)
где ап - число поправок на разветвленность углеродного скелета молекулы.
Сама МЯА| (см3)рассчитывается по формуле Лоренца-Лорентца:
МЯА'=[(п2--- 1)/( п2 +2)]. М/б,
(1.16)