Превращения конденсированных диазепинов под действием активированных алкинов

• Автор: Бабаханова, Марьяна Исметовна
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 125 с. : ил.

Оглавление
ВВЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1 .Синтез диазонинов
1.1. Синтез неконденсированных производных диазонинов
1.1.1. Синтез неконденсированных 1,2-диазонинов
1.1.2. Синтез неконденсированных 1,3-диазонинов
1.1.3. Синтез неконденсированных 1,4-диазонинов
1.1.4. Синтез неконденсированных 1,5-диазонинов
1.2. Синтез бензодиазонинов
1.3. Синтез дибензодиазонинов
1.4. Синтез индолодиазонинов
1.5. Синтез пиразолобензодиазонинов, пиримидинодиазонина и пиразинодиазонинов
2. Реакционная способность [1,4]-диазепинов
2.1. Некоторые реакции [1,4]диазепинов, идущие с участием диазепинового цикла

2.1.1. Реакции алкилирования по диазепиновому циклу
2.1.2. Реакции ацилирования по диазепиновому циклу
2.1.3. Реакции окисления диазепинового цикла
2.1.4. Реакции восстановления по диазепиновому циклу
2.1.5. Нитрование диазепинового цикла

2.1.6. Реакции галогенирования по диазепиновому циклу
2.1.7. Реакции нитрозирования и аминирования по диазепиновому циклу
2.1.8. Реакции конденсации по метиленовой группе и реакции раскрытия диазепинового цикла
2.1.9. Реакция азосочетания
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
1. Синтез исходных конденсированных диазепинов
1.1. [1,4]Бензодиазепиноны и пирроло[2,1-с][1,4]бензодиазепины
1.2. Пирроло[1,2-а][1,4]бензодиазепины
2. Превращения [1,4]-бензодиазепинов и пирроло[2,1-с][1,4] бензодиазепинов под действием активированных алкинов
3. Превращения пирроло[ 1,2-а] [ 1,4]бензодиазспинов под действием активированных алкинов.
4. Превращения пирролобензодиазепинов под действием метилпропиолата в присутствии ИН-, СН- и БН-кислот.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ВВЕДЕНИЕ
Аннелированные средние азотсодержащие гетероциклы являются одним из важнейших классов соединений, встречающихся во многих природных и синтетических молекулах. Благодаря особенностям своего строения, данные системы способны выступать в качестве лигандов для различных рецепторов. Они обладают значительной конформационной гибкостью, дающей им возможность селективно взаимодействовать со многими функциональными группами. Многочисленные экспериментальные факты свидетельствуют о трудностях построения циклов среднего размера. Прямой синтез данных систем, в особенности с девятичленным циклом, из ациклических исходных термодинамически и кинетически невыгоден. Поэтому в последнее время поиск эффективных методов синтеза колец среднего размера представляет особый интерес.
В настоящем исследовании мы используем для построения диазониновых систем домино-реакцию расширения диазепинового кольца под действием активированных алкинов. Эта реакция с успехом применена для получения гексагидроазонино[5,6-й] индолов расширением азепинового кольца до азонинового в гексагидроазепино[4,3-6] и [3,4-6] индол ах под действием метилпропиолата, ацетилацетилена, тозилацетилена и АДКЭ1.

Схема
Атомы хлора могут быть введены47 в положение 3 1,2-дигидро-ЗН-бензодиазепин-2-она 142 действием Ы-хлор или Ы-бромсукцинимидов.
Схема
С8н5 С6Н

Имидоилхлорид 145 был получен из пирролобензодиазепина
действием 80СЬ при кипячении в пиридине48.
Схема