Изучение редокс-свойств соединений фенольного ряда в водно-спиртовых растворах

• Автор: Косяков, Дмитрий Сергеевич
• Шифр специальности: 05.21.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Архангельск
• Количество страниц: 147 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Методы исследования редокс-свойств лигнина и модельных соединений его структурного звена
1.2. Растворитель как среда и химический реагент
1.2.1. Электростатические модели для учета неспецифической сольватации
1.2.2. Химические модели сольватации
1.3. Косвенная оксредметрия в неводных растворах
1.3.1. Выбор системы-медиатора
1.3.2. Физико-химическая характеристика окислительно - восстановительной системы феррицианид-ферроцианид в водноспиртовых растворах
1.3.3. Потенциометрические измерения в неводных растворах
1.4. Кинетика и механизм окисления лигнина и его модельных соединений
1.5. Выводы. Постановка цели и задач исследования
2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ
2.1. Реактивы и материалы
2.2. Методика определения растворимости гексацианоферратов в водно-спиртовых растворах
2.3. Методика определения молярных показателей поглощения цианокомплексов в водно-спиртовых растворах

2.4. Методика синтеза гексацианоферратов с различными катионами
2.4.1. Методика синтеза феррицианидов щелочных металлов
2.4.2. Методика синтеза ферроцианидов щелочных металлов
2.5. Определение стандартного потенциала системы феррициа-нид-ферроцианид в водно-этанольных растворах путем измерения ЭДС цепи с переносом
2.6. Методика вольтамперометрических измерений в системе Ре(04)637 Ре(С14)64' в водно-спиртовых растворах
2.7. Определение стандартного потенциала системы феррицианид - ферроцианид в водно-спиртовых растворах методом измерения ЭДС гальванического элемента без переноса
2.8. Изучение кинетики окисления ванилинового спирта в водно-этанольном растворе
2.9. Методика определения констант скорости окисления и эффективных потенциалов модельных соединений структурного звена лигнина в смесях воды с метанолом, этанолом и 2-пропанолом
2.10. Методика определения констант скорости окисления и эффективных редокс-потенциалов препаратов лигнина
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Изучение свойств окислительно-восстановительной системы феррицианид-ферроцианид в водно-спиртовых растворах
3.1.1. Спектральные характеристики гексацианоферратов в водноспиртовых растворах
3.1.2. Растворимость цианокомплексов в водно-спиртовых
средах
3.1.3. Изучение обратимости системы феррицианид-ферроцианид
в водно-спиртовых растворах
3.1.4. Определение стандартного окислительного потенциала системы феррицианид-ферроцианид в водно-спиртовых растворах
3.2. Изучение кинетики окисления ванилинового спирта в водно-этанольных растворах
3.3. Влияние растворителя на скорость окисления модельных соединений лигнина
3.4. Определение эффективных окислительных потенциалов модельных соединений структурного звена лигнина в водноспиртовых растворах
3.5. Характеристика реакционной способности препаратов лигнина в водно-спиртовых растворах
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

электроду предъявляются следующие требования: устойчивость и воспроизводимость потенциала в водно-органических растворителях; химическая устойчивость в изучаемом растворе; высокая чувствительность и селективность по отношению к потенциалопределяющему иону; нерн-стовская электродная функция в широком диапазоне концентраций.
Таким требованиям, на наш взгляд, наиболее полно отвечают некоторые ионоселективные электроды с твердыми кристаллическими мембранами [78-80] и, прежде всего монокристаллический лантанфто-ридный электрод, уже нашедший широкое применение как измерительный и вспомогательный электрод в спиртовых растворителях [81, 82].
1.4. Кинетика и механизм окисления лигнина и его модельных
соединений
Для успешного применения метода косвенной оксредметрии важно знать не только свойства системы-медиатора, но и особенности взаимодействия ее с исследуемым органическим субстратом, поскольку параметры реакционной способности соединений, определяемые данным методом напрямую связаны с кинетикой и механизмом реакции их окисления.
В настоящее время неоспоримым считается факт образования радикалов в процессе окисления фенолов. При действии различных окислителей на фенольный гидроксил на начальном этапе могут протекать реакции двух типов [83]:
АгОН > ArO* + Н* (1.14)
АгОН »ArO* + lf+e (1.15)
К первому типу относятся реакции фенолов с перекисными радикалами, сопровождающиеся гемолитическим разрывом связи О-Н [84-86]