Адгезионные композиции холодного отверждения на основе бутадиеннитрильных каучуков

• Автор: Фомин, Сергей Валерьевич
• Шифр специальности: 05.17.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Киров
• Количество страниц: 182 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
1. Введение
2. Литературный обзор
2Л. Современные представления об адгезии высоко по димеров
2Л.1. Термодинамическая трактовка процессов адгезии
2.1.2. Теории адгезии
2.1.3. Влияние различных факторов на прочность адгезионного соед инения
2.2. Использование растворных полимерных клеев в обувной промышленности
2.2.1. Основные требования к обувным растворным клеш
2.2.2. Клеи на основе поляхлоропреновш каучуков
2.2.3. Полиуретановые клен
2.2.4. Клеи на основе термоэлшггопдастов
2.2.5. Клеи на основе бугадаен-нитридьных каучуков
2.3. Использование хиналовых эфиров в полимерных композициях
2.4. Заключение
3. Объекты и метода исследования
3.1. Метода исследования
3.2. Объекты исследования
4. Экспериментальная часть
4.1. Адгезионные свойства клеевых композиций на основе бутадиен-няхрильньк каучуков
4.2. Модификация клеев холодного отверждения на основе бут аднен-йнтрильных каучуков
4.3. Исследование механизма действия изоцианатов, хияоловых эфиров и органически перекисей в составе бутадиен-н итрияьяых клеев
4.4. Исследование в составе бутадиен-нитрнльных клеев продукта совместной термической обработка каналового эфира ЭХ-1 и днкуммлйзро ксида
4.5. Изучение реологических характеристик клеев и ко нцеитр кр о ванных р астворов бутадиен-натр ильных щчут&
4.6. Обоснование выбора растворителя
4.7. Сравнение разработанных адгезионных композицій на основе бутадиен-нитрильных каучуков с существующими на основе хлоропренових и уретанових каучуков
4.8. Изготовление ж испытание опытных партий клеевых композиций
5. Выводы
6. Библиографический список использованной литературы Приложения

1. ВВЕДЕНИЕ
Клей на основе эластомеров являются одними из самых распространенных и используются во многих отраслях, промышленности. В частности, эласт о мерные клен довольно широко используются,- ври производстве а ремонте обуви. В большинстве случаев в- качестве полимерной основы для данного вида клеев используют натуральный, хлоропреновые, уретановые, бутадиен-нитрильвые каучука и термоэластопласты. В настоящее время благодаря работам ряда ученых (Басив В.Е., Шмурак И.Я., Глаголев В.А., Яюсова Я.Р., Притыкнн Л.М., ВакулаВ.Л. и др.) разработаны теоретические основы создания новых адгезионен* составов, которые с успехом приме* няюгся на практике.
Одними из наиболее широко применяемых эласт о мерных клеев являются клев на основе хлоропренових каучуков. В производстве обуви эти клеи одна из самых распространенных и используются на многих операциях. Однако на сегодняшний день в мире.меняется отношение к хлорсодержащим соединениям, в том числе и полимерам. Это связано с их потенциальной возможностью служить в качестве источника диоксинов, как при производстве, так и при переработке, и утилизации. Кроме того, в настоящее время, в связи с отсутствием производства отечественных пояихлороире-нов, эти каучуки полностью перешли в категорию импортных. Исходя из этого, приобрела актуальность задача создания альтернативы клеям на основе яолихлороврева. Многие -исследователи а разработчики клеев обратили свое внимание к бугаднен-нялрильным каучукам (БНК).
БНК характеризуются спектром свойств, который делает их перспективными для создания клеев: они обладают высокой когезионной прочностью, обеспечивают хорошие адгезионные свойства к различным субстратам, растворяются во многих органических растворителях, применяемых в производстве'клеев. Кроме того, БНК являются перспективными и с э&оно-

мер VII, вступая в реакцию с фенохсилом, трансформируется в димер ни-тро иного строения VIII
По предложенному механізму [128], превращения интермедиата V подавляются присутствующими в системе феноксильньши радикалами я начинаются лишь после того, как израсходуется основная масса ХЭФ, Именно этим объясняется накопление в начальный период устойчивого интермедиата V н задержка а образовании дамера VII, т.е. индукционный период вулканизаций. При изучении кинетика вулканизации нас-/ транс- диеновых каучу ко в [129] на начальной стация процесса был отмечен интенсивный расход ХЭФ. одновременно молекулярная масса каучука практически не изменялась. Из этих данных авторы [128,129] делают вывод о подтверждении того, что образование димеров VII тормозится наличием в системе феноксильных радикалов. Торможение процесса вулканизации феноксильньши радикалами подтверждается данными работы [148]. Наличие веществ, реагирующих с феноксильньши радикалами, либо генерирующих такие вещества, приводит к увеличению скорости реакций и даже ее порядка. Именно такое действие оказывают кислород [142] и дифеншшидиамин [141].
На процесс сшивания влияет присутствие в системе соединений, склонных к распаду на активные радикалы (в частности, бензошгаероксида). По данным работы [128] последние рекомбинируют с нитроксильнымк радикалами, в результате чего наблюдается быстрый расход ХЭФ при полном отсутствий сшивания. Однако не исключена и рекомбинация пероксндных активных радикалов с фенокснлами [143,144]. Такое взаимодействие, наоборот, должно увеличивать скорость реакции сшивания. Это подтверждается данными работы [132]: пра совместном введении в состав резни на основе бутилкаучука бензошгаероксида и хннолового эфира ЭХ-1 наблюдается ускорение процесса вулканизация. Схема реакции бензоштаерокскда с 2,4,6-три-третбугилфеноксилом выглядит следующим образом [143]: