N-замещенные тетразолы : Синтез, свойства, строение и применение

• Автор: Гапоник, Павел Николаевич
• Шифр специальности: 05.17.05
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Минск
• Количество страниц: 317 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
ГЛАВА 1. СИНТЕЗ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАЗОЛОВ
1.1. Реакции гетероциклизации
1.1.1. 1 -Монозамещенные тетразолы из первичных аминов
этилортоформиата и азида натрия
1.2.1. 1-Моно- и 1,5-дизамещенные тетразолы из амидинов и азида
натрия
1.1.3. 1,5-Диаминотетразол из тиосемикарбазида и азида натрия
1.2. Алкилирование тетразолов
1.2.1. 2-Моно- и 2,5-дизамещенные тетразолы из N-незамещенных тетразолов и спиртов (олефинов) в кислых средах
1.2.2. 1-Замещенные тетразолы из 2-трет-бутилтетразолов и алкилирующих агентов
1.2.3. 1- и 2-Алкилтетразолы из тетразола и 1-галогеналканов в присутствии оснований
1.2.4. 1,3(1,4)-Дизамещенные и 1,3,5(1,4,5)-тризамещенные соли тетразолия кватернизацией тетразолов в кислых и нейтральных средах
1.2.5. N-Замещенные биядерные тетразолы и соли тетразолия алкилированием в кислотных средах
1.2.6. Поливинил- и винилтетразолы реакциями алкилирования
1.3. Реакции по атому углерода цикла 1-монозамещенных тетразолов
1.3.1. б-Диалкиламинометил-Ш-тетразолы аминометилированием
1-замещенных тетразолов
1.3.2. Бис(111-тетразол-5-ил)ртуть меркурированием 1-замещенных тетразолов
1.3.3. б-Иод-Ш-тетразолы прямым иодированием 1-замещенных тетразолов и иоддемеркурированием бис(111-тетразол-5-ил)ртути
ГЛАВА 2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ
Х-ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАЗОЛОВ
2Л. Квантовохимическое исследование
2.1.1. Энтальпии образования
2.1.2. Дипольные моменты
2.1.3. Электронное строение
2.1.4. Энергии протонирования
2.2. Спектроскопическое исследование
2.2.1. Спектры ЯМР 15И
2.2.2. Спектры ЯМР 13С и !Н
2.2.3. Количественная оценка электронных эффектов 1-тетра-золильной группы по данным спектроскопии ЯМР ]Н и
13С замещенных 1-фенилтетразолов
2.2.4. Спектроскопическое и квантовохимическое иследова-
ние пространственного строения винилтетразолов
2.2.5. Оценка СН-кислотности 5-незамещенных тетразолов
2.3. Рентгеноструктурный анализ
ГЛАВА 3. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ НЕКОТОРЫХ IV-
ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАЗОЛОВ
3.1. Особенности химических свойств 1- и 2-замещенных тетразолов
3.2. Превращения некоторых 1Ч-замещенных тетразолов по функциональным группам
3.2.1. 1,5-Диаминотетразол
3.2.2. 1-(2-Гидроксиэтил)тетразол. Получение 1-тетразолил-уксусной кислоты для фармакопейных целей
3.2.3. 1,4-Дизамещенные соли тетразолия
3.3. Полимеризация винилтетразолов
3.4. Комплексообразование 1Ч-замещенных тетразолов с солями переходных металлов, строение и свойства комплексов
3.4.1. Синтез комплексов
3.4.2. Строение и свойства комплексов
ГЛАВА 4. ПРАКТИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПОЛУЧЕННЫХ
РЕЗУЛЬТАТОВ
4Л. Масштабирование реакций синтеза У-замещенных
тетразолов
4.1.1. Получение 1-монозамещенных тетразолов из первичных аминов
4.1.2. Получение 2-замещенных тетразолов селективным алкилированием 511-тетразолов в кислотных средах
4.1.3. Получение поли-14-метил-5-винилтетразола путем полимераналогичных превращений
4.2. Использование комплексообразующей способности М-
замещенных тетразолов в различных процессах
4.2.1. Выделение и очистка 14-замещенных тетразолов
4.2.2. Молекулярные ферромагнетики на основе комплексных соединений 1-замещенных тетразолов с хлоридом меди (II)
4.2.3. Выделение диэтилалюминийгалогенидов из их смесей с этилалюминийдигалогенидами
4.2.4. Извлечение палладия из модельных систем и электролитов палладирования
4.3.1Ч-Замещенные тетразолы как компоненты термически
деструктируемых и горючих систем
4.4. Другие направления и перспективы практического использования М-замещенных тетразолов
ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. МЕТОДЫ И
ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЯ

Таблица
Свойства 2,5-дизамещенных тетразолов 2Я,5111-СЫ4 52-68а),
полученных по схеме 1.130)
Соединение3' Т кип.°С/ мм рт. ст. (Т пл., °С) „ 20 Вц Соединение3' Т кип. °С/ мм рт. ст. (Т пл., °С) „
52 59-60/17 1,4388 60 67-68/20 1,4404
53 65-66/0,1 1,4596 61 74-75/17 1,4447
54 84-85/0,05 1,5432 62 (56)
55 90-91/0,03 1,5427 63 68-69/0,1 1,4592
56 92-93/0,02 1,5548 64 56-57/13 1,3855
57 111-112/0,02 1,5703 65 80-81/0,02 1,5347
58 (74) - 66 (116)
59 (82) - 67 79-80/2,0 1,4860
68 105- 106/0,01 (46)
Примечания: а' Нумерация соединений соответствует схеме 1.13. б'ПМР-спектры: для И в соединениях 52-59 1,6-1,7 (6Н, д. СН3), 5,0-5,1 (1Н, септ, СН); 60-66 1,7-1,8 (9Н, с), 67, 68 1,3-2,2 (ЮН, м,(СН2)5), 4,7-4,8 (1Н, м, СН); для Я' 52, 60, 67 8,64-8,67 (1Н, с); 53, 63 2,20 (6Н, с, СН3), 2,63 (2Н, т, ИСН2); 54, 65, 68 7,41-7,49 (ЗН, м, ш-, р-Н) 8,12-8,16 (2Н, м, о-Н); 61 2,44 (ЗН, с); 62 1,41 (9Н, с); 66 5,28 (2Н, с).