Разработка, создание и внедрение в метрологическую практику России и стран СНГ государственного первичного эталона шкалы рН нового поколения

• Автор: Максимов, Игорь Иванович
• Шифр специальности: 05.11.15
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 90 с. : ил.

ОГЛАВЛЕИЕ

ВВЕДЕНИЕ,
ГЛАВА I. НОВАЯ ВЕРСИЯ ШКАЛЫ pH
1.1. Развитие pH-метрии (историческая справка)
1.2. Шкалы pH
1.2.1. Шкала NIST
1.2.2 Шкала BS1
1.2.3. Шкала МОЗМ
1.2.4. Шкала МФКХ '
1.2.5.1. Российский вариант шкалы pH
1.2.5.2. Основные отличия от предыдущей версии шкалы pH

ГЛАВА II. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ПЕРВИЧНЫЙ ЭТАЛОН ШКАЛЫ pH
2.1. Процедура присвоения значений pH эталонным растворйм
2.1.1. Определение стандартного потенциала хлорсеребряных электродов
2.1.2. Определение функции кислотности рапуС1
2 12. Определение предела функции кислотности р(аиуа)°
2.1.4. Расчёт pH(S)
2.2. Привязка единицы pH к международной системе единиц СИ
2.3. Состав государственного первичного’эталона шкалы pH
2.3.1 Измерительная установка государственного первичного эталона шкалы pH
2.3.1.1. Электрохимические ячейки без переноса
2.3.1.2. Блок измерения и управления режимом работы эталона
2.3.1.3 Водяной термостат ТВП
2.3.1.4 Твердотельный эталон напряжения постоянного тока “МН-2”
2.3.2 Набор эталонных буферных растворов
2 4. Результаты исследований ТЭТ
Неисключенная систематическая погрешность
2.4.1. Расчёт 0Е
2.4.1.1. Расчёт 0
2.4.1.2. Расчёт 0£,

2.4.1.3. Расчёт ©Ега
2.4,14. Расчёт &г1,
2.4.2. Расчёт 0£
2.4.3. Расчёт 0„,
2.4.4. Расчёт
2.4.5. Расчёт 0р
Случайная погрешность
Доверительные границы суммарной погрешности
ГЛАВА III РЕЗУЛЬТАТЫ СЛИЧЕНИЙ ГЭТ 54-98 С НАЦИОНАЛЬНЫМИ ЭТАЛОНАМИ ДРУГИХ СТРАН
3.1. Результаты сличений с эталонной установкой РТВ (Physikalisch-Technische
Bundesanstalt)
3 .2. Результаты международных ключевых сличений по pH-метрии (CCQM-K9)
ГЛАВА IV. ПЕРЕДАЧА ШКАЛЫ pH РАБОЧИМ СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ. РАБОЧИЕ ЭТАЛОНЫ pH
4.1. Рабочие эталоны pH 0-го разряда
4.2. Рабочие эталоны pH I-го разряда
4.3. Рабочие эталоны pH 2-го разряда
4.4. Рабочие эталоны pH 3-го разряда
4.5. Рабочие средства измерений
ВЫВОДЫ
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Изображение элементов
В настоящей работе употребляются следующие условия записи гальванических элементов:
I. Граница между двумя любыми фазами, кроме жидкостной границы, обозначается одинарной вертикальной линией (|),
2 Положение жидкостной границы указывается двойной вертикальной линией ( || );
3. Два или более веществ, растворённые в одном и том же растворе, отделяются запятыми (,),
4. Концентрация компонентов в растворе указывается в круглых скобках после химических формул: значение моляльности раствора сопровождается индексом (ш), значение молярной концентрации сопровождается индексом (М), индекс (нас.) соответствует раствору, насыщенному по данному компоненту при данной температуре;
5. Металлические проводники, присоединённые к электродам в процессе измерения ЭДС элемента, в схеме не приводятся.
Реакция, протекающая в элементе, согласно Стокгольмской конвенции записывается так, как если бы окисление происходило спонтанно на левом электроде, а восстановление на правом.

Рис.7. Устройство электрохимической ячейки без переноса
Ячейка имеет два электродных отделения (А, В) объемом 25 см3 каждое, со шлифами 19/26, одно - для электрода сравнения (А) и другое - для водородного электрода (В), соединенное капиллярной трубкой (С) Перед тем, как попасть в ячейку, газообразный водород (или аргон) проходит через трехступенчатый барботёр (О), в котором происходит насыщение газов водой и термостатирование до нужной температуры.
Отделения (А) и (В) имеют выходы через шлифы 7/16. В отделении электрода сравнения (Р) выход закрыт пробкой после того, как процесс заполнения закончен. В другом отделении (в) он служит для установки гидрозатвора, выпускающего водород и предохраняющего от контакта с диоксидом углерода из атмосферы. Заполнение производят из дозирующей колбы давлением азота через шлиф (Р). Две первые порции раствора промывают электроды и передавливаются в барботёрф).
Устройство ячейки разработано в ИВБ (США) [62], но используются сосуды с вдвое большим объемом (общий объем сосудов ячейки составляет 150 мл).