Комплексы непереходных металлов II, IV групп с три- и тетрадентатными редокс-активными лигандами

• Автор: Трофимова, Олеся Юрьевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2013
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 161 с. : ил.

Оглавление
Введение
Глава 1. Литературный обзор
§1 Л. Комплексы металлов с тридентатными редокс-активными
лигандами
§ 1Л Л. Комплексы металлов на основе 3,5-ди-трет-бутил-1,2-хинон
(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)имина
§ 1Л .2. Комплексы непереходных элементов с лигандами на основе 3,5-ди-трет-бутил-1,2-хинон-1 -(2-гидрокси-
3,5-ди-трет-бутилфенил)имина
§ 1Л .3. Комплексы переходных элементов с лигандами на основе 3,5-ди-трет-бутил-1,2-хинон-1 -(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)имина.. Л
§ 1 Л.4. Комплексы металлов с лигандами на основе 1,2—бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)оксамида
§ 1 Л.5. Комплексы металлов с лигандами на основе 2,4,6,8-тетраксис(трет-бутил)-9-гидрокси-феноксазин-1-она
§1.2. Комплексы металлов с тетрадентатными лигандами
§1.2.1. Комплексы на основе М,]М’-бис(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил) 1,2-фенилендиамина
§1.2.2. Комплексы на основе лиганда М,М’-бис(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)этилендиамина
§1.2.3. Комплексы на основе 1Л,1Л,-бис(3’,5,-ди-трет-бутил-
салицилиден)-1,2-циклогександиамина
Глава 2. Результаты и их обсуждения
§2.1. Комплексы непереходных металлов IV группы с тридентатными лигандами на основе 3,5-ди-трет-бутил-1,2-хинон-1-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)имина
§ 2.2. Комплексы непереходных металлов II группы с тридентатными лигандами на основе 3,5-ди-трет-бутил-1,2-хинон-1-(2-гидрокси-3,5-ди-
трет-бутилфенил)имина
§ 2.3. Активирующее комплексообразование в системе диазабутадиен -
галогенид цинка
§ 2.4. Комплексы непереходных металлов с тридентатными лигандами на
основе 2,6,8-три-трет-бутил-4аН-феноксазин-4а-ола
§ 2.5 Комплексы непереходных металлов IV группы с тетрадентатными лигандами на основе глиоксаль-бис(2-гидрокси-
3,5-ди-трет-бутиланил)а
§ 2.6. Восьмикоординационный комплекс олова на основе 1Ч,М’-бис-(3
ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)-1,2-фенилендиамина
§ 2.7. Комплексы олова(Г/) на основе М,М’-бис-(3,5-ди-трет-бутил
гидроксифенил)-1,2-фенилендиамина
Глава 3. Экспериментальная часть
Выводы
Список литературы
Список используемых сокращений

Введение
Актуальность. Химия комплексов металлов с редокс-активными лигандами интенсивно развивается на протяжении последних сорока лет. Редокс-активными лигандами называют органические соединения, способные менять свою степень окисления, находясь в координационной сфере металла. Наиболее полно изученными соединениями, способными выступать в качестве таких лигандов, являются о-хиноны и их азотсодержащие гетероаналоги - о-иминохиноны и альфа-диимины. Однако для каждого класса этого типа соединений характерен ограниченный диапазон редокс-состояний. Использование три- и тетрадентатных редокс-активных лигандов о-иминохинонового типа позволяет существенно расширить круг соединений металлов, содержащих редокс-активный лиганд и металл в заданных степенях окисления. Будучи связанными в комплекс с металлом, лиганды такого типа способны существовать в четырех и пяти различных редокс состояниях, соответственно.
Наибольшее внимание ученых в химии комплексов металлов с редокс-активными лигандами приковано к соединениям на основе переходных элементов [1-3]. Однако в последние годы интенсивно развивается химия комплексов непереходных металлов. Важным свойством такого рода комплексов является способность вступать в окислительновосстановительные превращения за счет изменения степени окисления лиганда, который восстанавливает или окисляет не атом комплексообразователя, связанный с ним, а органический субстрат, координирующийся на металле. Примерами такого рода реакций являются окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, которые лежат в основе большинства каталитических процессов. Таким образом, в перспективе становится возможным использование соединений непереходных металлов с редокс-активными лигандами в качестве катализаторов, наряду с соединениями переходных элементов [4].

цикл основан на изменении степени окисления редокс-активного лиганда (схема 1.24) [49].
Схема 1.

(ошо4) гг —ь ь
/ (0NN02) гг=]-Р

Авторами работы [51] получены производные титана и циркония с татредентатным ОММО-лигандом. Интересно то, что в зависимости от соотношения лиганд (СЖМ04Н4) : соль титана (Т1(0-ьРг)4) происходит образование разных продуктов. Стехиометрическое соотношение исходных веществ 1:1 приводит к получению моноядерного комплекса титана, а 1:2 -биядерного (схема 1.25). В случае получения комплексов циркония по данной методике происходит образование биядерного комплекса, аналогичного строения с соединением титана, при любых соотношениях исходных реагентов (014Ж)4Н4 и 2г(0-1-Рг)4(1-Рг0Н)). Моноядерный комплекс циркония (0№ГО4Н2^г(0-1-Ви)2 удалось получить при использовании в синтезе алкоксида циркония 2г(0-1:-Ви)4, содержащей более стерически-загруженную группу.