Комплексные кремнийорганические платиносодержащие катализаторы для композиций ускоренной вулканизации

• Автор: Гольцев, Михаил Юрьевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2001
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 135 с.

Содержание.

ВВЕДЕНИЕ
СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Реакция шдросилшшрования в присутствии соединений Р1 и развитие представлений о её механизме
1.2. Катализаторы реакции гидросилилирования
1.3. Кремнийорганические композиции, структурирующиеся по механизму реакции гидросилилирования
Глава 2. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ..49 2.1. Синтез комплексных катализаторов, определение
состава и строения
2.2 Изучение кинетических закономерностей реакции гидросилилирования на модельной системе
2.3 Создание реальных композиций и исследование их свойств
2..4. Разработка и внедрение в промышленность новых
материалов
2.4.1. Материалы для контурной пластики мягких
тканей
2.4.1. Материалы для стоматологии
2.4.3. Материалы для микроэлектроники
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Быстрое развитие практически всех областей техники, в особенности электроники и электротехники, оптоволоконной техники, а также существенный прогресс трансплантационной хирургии диктуют необходимость создания новых высокочистых материалов с широким спектром физикохимических и физико-механических свойств наряду с возможно более полной химической чистотой и биологической инертностью.
Кремнийорганические композиционные материалы, структурирующиеся по реакции гидросилилирования, выгодно отличаются от других типов полимерных материалов.
Специфические особенности таких композиций: возможность быстрой вулканизации при умеренном нагревании, отсутствие выделения побочных продуктов при отверждении, достаточно высокие физикомеханические характеристики в ненаполненном состоянии, широкий диапазон рабочих температур от -80 до 300°С, биологическая инертность, высокая стабильность при работе в вакууме, во влажной среде, в закрытых объёмах, устойчивость к вибрации, соляному туману и грибковой плесени.
За рубежом композиции, структурирующиеся по реакции гидросилилирования, выпускаются в широком ассортименте фирмами “Dow Coming” , “General Electric” (США), “Shin-Etsu”, “Toshiba”, “Toray Silicone” (Япония), “1СГ (Англия), “Rhone-Poulenc” (Франция), “Wacker Silicone” (Германия) и др. Доля таких композиций в мировом производстве крем-нийорганических полимерных материалов превышает 15% и имеет постоянную тенденцию к росту.
В России подобные композиции выпускаются с конца 70-х годов и известны под марками “СИЭЛ”, “ЛОСК”, “МФВГ”.

Однако возможность применения таких композиций в каждом конкретном случае определяется оптимальным выбором компонентов, строением олиговинилорганосилоксана, сшивающего агента, наличием дополнительных сшивающих агентов, ускорителей, наполнителей, пластификаторов и природой каталитической системы.
Получение достоверной информации о влиянии различных видов каталитических систем на процесс структурирования является актуальным для создания новых композиционных материалов с управляемыми свойствами. К таким композициям можно отнести, например, составы, обеспечивающие быструю вулканизацию в среде живого организма.
Однако именно эта, основополагающая, часть разработки новых композиционных материалов в литературе описана недостаточно полно и не систематизирована.
Целью настоящей работы как раз и явилось изучение влияния вида и строения катализаторов реакции гидросилилирования на основе комплексных соединений Р( на свойства полимер-олигомерных композиций различного назначения, разработка новых композиций с использованием полученных результатов, исследование широкого спектра свойств этих композиций и внедрение их в различные отрасли промышленности.

М-И + Н2С=СН2 -> Н2С=СН2 -> М-СН2-СНгЯ -> М-Н + Н2С=СШ,

Однако возможна и другая аллильная перегруппировка, в которую, например, вступают гидридаллильные комплексы:
ксьь-сн с. -> КСН—СН—СНК -» КСН СН-СН2К
I ; I
Мп+ | М"+
Н-М<”+2,+
При образовании гидридаллильного комплекса происходит увеличение степени окисления и координационного числа центрального атома на две единицы. Эта реакция возможна для тех ионов металлов, которые склонны к окислительному присоединению [58].
Стадия /Г-о превращения олефинов весьма вероятна в таких реакциях, как гидрирование ненасыщенных соединений и реакциях окисления олефинов солями палладия(П). Превращение ж - связанного олефинового лиганда в о-алкильный возможно не только при участии нуклеофильного лиганда, но и в том случае, когда нуклеофильный реагент атакует координированный олефин извне. Особо следует отметить, что реакцию к - сг превращения можно провести и в обратном направлении. Так, при взаимодействии о-алкильного комплекса с акцептором гидридного иона вновь образуется я-олефиновый комплекс. Таким удобным акцептором является, например, трифенилкарбений. Реакцию проводят, как правило, в нитрометане или дихлорметане.
Значительный интерес представляет собой процесс я-ст превращения координированных олефинов с гидридным лигандом того же самого комплекса. Перегруппировка протекает внутримолекулярно: