Монокатионные ареновые комплексы кобальта

• Автор: Пронин, Андрей Анатольевич
• Шифр специальности: 02.00.08, 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 109 с.

1. АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА литературный

обзор.

1.1. Бисареновые комплексы.

1.2. Комплексы сИи Рдоиорными лигандами

1.3. Комплексы с арильными лигандами.

1.4. Комплексы с аллильными и диеновыми лигандами

1.5. Комплексы с циклобутадисиовыми лигандами

1.6. Комплексы с циклопентадиенильными лигандами.

1.7. Комплексы с карборановыми лигандами.

1.8. Трехпалубные комплексы

1.9. Кластерные комплексы

2. МОНОКАТИОННЫЕ АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ КОБАЛЬТА обсуждение результатов
2.1. Комплексы с тетраметилциклобутадиеновым лигандом
2.1.1. Синтез комплексов с фрагментом С4Ме4Со.
2.1.2. Структуры тетраметилциклобутадиеновых
комплексов За и Зе.
2.1.3. Анализ разложения энергии для биядерных комплексов с
циклобутадиеновым лигандом.
2.2. Комплексы с борольным лигандом
2.2.1. Синтез комплексов С4Н4ВЯСоарен.
2.2.2. Фотохимический обмен арена в оксиборолъном комплексе
С4Н4ВОНСоС6Нс 6а
2.2.3. Реакции метоксиборольного комплекса
СЛВОМеСбН 7А
Содержание
2.2.4. Структуры боролъных комплексов 6а, 6е, 9 и .
2.3. Комплексы с г ,г циклооктендиильным лигандом.
2.3.1. Образование комплекса г, ц3циклооктендиилСопксилол
и его реакции с циклопептадиепильпыми и карборановыми лигандами
2.3.2. Структура циклооктендиилкобалътакарборана а
2.4. Комплексы с диеновыми лигандами.
2.4.1. Синтез комплексов диенСоарен.
2.4.2. Структуры диеновых комплексов , с, 1 и
2.5. Природа связи СоСбН6 в монокатионных комплексах
кобальта.
3. ВЫВОДЫ.
4. ЭКПЕРИМЕ1 ГГ АЛЫ IАЯ ЧАСТЬ
С ИСОК ЛИТЕРАТУРЫ.
ВВЕДЕНИЕ


Исследование закономерностей, определяющих их образование, строение и реакционную способность одна из приоритетных задач металлоорганической химии. Особенно важным с точки зрения фундаментальной науки является дальнейшее углубление представлений о природе химической связи метаплялиганд. Одним из наиболее интересных классов сэндвичевых соединений являются ареновые комплексы. Известно большое число производных железа и рутения, содержащих ареновый лиганд. Многие из них нашли применение в гомогенном катализе, стехиометрическом органическом синтезе, а также для создания материалов, обладающих необычными свойствами. Однако ареновые комплексы кобальта изучены в значительно меньшей степени. В последние годы в нашей лаборатории активно изучалась химия тстрамети л циклобутадиеновых комплексов кобальта. Было предложено использовать лабильные бензольное и ацетонитрильное производные ГС4Ме4СоСг,Н6 и С4Ме4СоМеСЫз в качестве удобных синтонов катионного фрагмента С4Ме4Со. На их основе было синтезировано множество ранее недоступных тетраметилциююбутадиеновых комплексов кобальта сэндвичевых, полусэндвичевых, металлакарборановых и кластерных. Эти соединения могут быть перспективны для практического использования в гомогенном катализе и стехиометрическом органическом синтезе. С4Ме4Со и его аналогов является актуальной задачей. Настоящая диссертационная работа посвящена синтезу и исследованию реакционной способности монокатионных ареновых комплексов кобальта с различными 4электронодонорными ллигандами боролом циклооктендиилом, диенами. СВфСо, тт3циклооктендиилСо и диенСо подобны СМеСо. На основе этого можно предполагать, что бензольные комплексы указанных фрагментов таюке будут служить источниками частиц гСо. Диссертационная работа выполнена в лаборатории лкомплексов переходных металлов лКПМ ИНЭОС РАН при совместном руководстве к. Д.А. Логинова и д. А.Р. Кудинова. Исследование структур синтезированных соединений было выполнено в лаборатории рентгеноструктурных исследований ИНЭОС РАН к. З.А. Стариковой. ЯМРспекгры были получены в лаборатории ядерного магнитного резонанса ИНЭОС РАН в. П.В. Петровским, а ИК спектры в лаборатории гидридов металлов НПНЭОС РАН к. Е.И. Гуцулом. Автор выражает искреннюю благодарность перечисленным выше сотрудникам. Кроме того, автор сердечно признателен всем сотрудникам лаборатории лКПМ за активное участие в обсуждениях и полезных дискуссиях в ходе выполнения работы. Арены 6элсктронные ллиганды. При образовании комплексов с переходными металлами арены чаще всего координируются по г6типу. Настоящий литературный обзор посвящен рассмотрению методов синтеза и свойств сэндвичевых, полусэндвичевых и кластерных соединений кобальта, содержащих в своей структуре фрагмент аренСо. Ареновые комплексы рассматривались в нескольких обзорах, посвященных химии соединений кобальта, однако исчерпывающего обзора по данной теме ранее не существовало. В обзор также включены родственные комплексы Со с боратобензольным лигандом СзВЯ, который также координируется по г6типу. Вначале мы рассмотрим сэндвичевые комплексы кобальта, не содержащие других лигандов, кроме ареновых. Катионный бисгсксаметилбензольный комплекс 1 был синтезирован в г. Со схема 1. Другой метод синтеза комплекса 1 реакция СоСЬ и СбМе6 в присутствии ЛСз и А1 схема 2. Выход 1 в данном случае составляет 6 в зависимости от того, с каким противоионом выделяется продукт ВРЬ4, МЬР6, РР6 или БЬР6. Если проводить данную реакцию без добавления А1, то образуется дикатионный комплекс СоСбМебг2. Комплекс 1 может быть восстановлен до нейтрального производного СоСбМе с помощью натрия в жидком аммиаке, однако такое соединение крайне чувствительно к кислороду воздуха и термически нестабильно. Комплексы Зас имеют электронную конфигурацию, парамагнитны и проявляют химические свойства, сходные с кобальтоценом. В данном разделе рассматриваются комплексы, в которых атом кобальта, помимо арена, образует связи с азот и фосфорсодержащими лигандами. Комплекс 4, в котором атом Со координирован с одним из фенильных колец аниона ВРЬ4, был получен при взаимодействии СоВгРМе с ЫаВРЬ4 в метаноле схема 4.