Новые гермилены и станнилены, стабилизированные внутримолекулярными координационными связями

• Автор: Портнягин, Иван Андреевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2007
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 131 с. : ил.

1. Введение
2. Литературный обзор
2.1. Соединения двухвалентных германия и олова со связью элемент- гетероатом
2.1.1. Соединения типа Е(Х11п)2 (ХЯп = ОК, БЯ, ЫЯ2)
2.1.2. Карбоксилаты германия
2.1.3. Соединения, содержащие координационные связи двухвалентных германия и олова с гетероатомом
2.2. Реакции тяжелых аналогов карбенов
2.2.1. Реакции тяжелых аналогов карбенов с органическими азидами. Синтез элементаиминов
2.2.2. Реакции с неорганическими азидами. Синтез азидов
2.2.3. Синтез и строение комплексов двухвалентных соединений элементов 14 группы с переходными металлами
2.3. Стабильные гермил- и станнил- катионы
3. Краткое заключение к литературному обзору и постановка задачи диссертационного исследования
4. Обсуждение результатов
4.1. Алкоксипроизводные Ое(И) и 8п(И) с донорными группами в боковой цепи
4.1.1. Синтез и исследование структуры алкоксипроизводных (Ме2МСН2СН20)ЕХ
4.1.2. Синтез и исследование структуры комплексов алкоксипроизводных германия и олова с карбонилами металлов 6 группы (Сг, Мо, У) и железа.
4.1.3. Реакции алкоксипроизводных германия и олова с азидом триметилкремния
4.2. Дикарбоксилаты германия
4.3. Гермильные катионы Я(Ме2ЫСН2СН20)0е(+1
4.4. Комплексы олова, содержащие Р-(Н,Ы-диметиламино)этокси-группу.
5. Экспериментальная часть
6. Выводы.
7. Список литературы.
8. Приложение.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
Рентгеноструктурное исследование.
Нам впервые удалось выделить в твердом виде оба изомера для соединения 102, и охарактеризовать их методами КР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Изомер е^-102 был выделен из реакционной смеси в ТГФ. Аксиальный изомер ах-102 был получен после перекристаллизации е Ранее проведенные теоретические расчеты показывают, что позиция, преимущественно занимаемая нейтральным лигандом в тригоналыю-пирамидальных карбонильных комплексах переходных металлов 8 группы, зависит от с-доиорных и я-акцепториых свойств лиганда [137]. Слабые о-донорные и сильные я-акцепторные лиганды предпочтительно занимают экваториальные положения.
Тот факт, что станнилен 19, помимо аксиального положения, также может находится в экваториальном положении, свидетельствует о том, что станнилен 19, помимо донорных свойств, может также проявлять я-акцепторные свойства по отношению к переходному металлу. По-видимому, это воз.можно в силу протекающих в растворе быстрых процессов размыкания-замыкания координационных связей И—>8п. При размыкании этой связи р2-орбиталь атома олова, которая становится вакантной, может вовлекатся во взаимодействие с орбиталями переходного металла.
Структуры соединений е<7-102 и ах-102 представлены на рисунках 8 и 9, соответственно. Основные длинны связей и валентные углы приведены в приложении в таблицах 4 и 5.