Получение полиметаллоорганосилоксанов методом механохимической активации и исследование их свойств

• Автор: Талашкевич, Елена Александровна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2000
• Место защиты: Владивосток
• Количество страниц: 136 с. : ил.

Содержание
Введение
I. Обзор литературы
1. Полиметаллоорганосилокеаны
1.1. Синтез полиметаллоорганосилоксанов, содержащих атомы
железа и хрома
1.2. Реакционная способность и свойства полиферро- и полихромоорганосилоксанов
2. Основные закономерности механохимического синтеза
сложных химических систем
2.1. Физико-химические аспекты механохимического процесса
2.2. Применение механохимической активации для синтеза химических соединений
2.3. Влияние условий механической обработки на синтез и
' >- ’
свойства химических соединений
II. Обсуждение результатов
1. Получение полиметаллоорганосилоксанов реакцией обменного разложения в условиях механохимической активации
1.1. Синтез полиферрофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия
1.2. Синтез полихромофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия
1.3. Синтез полиферро- и полихромодиметилсилоксанов
на основе 1,7-дикалийоксиоктаметилтетрасилоксана
2. Изучение взаимодействия дифенилсиландиола с ацетилацетонатом железа (III) в условиях механохимической активации

3. Сравнение эффективности воздействия механохимических активаторов двух типов в реакциях синтеза
полиметаллоорганосил океанов
III. Экспериментальная часть
1. Методики проведения экспериментов
2. Методы анализа
Выводы
Библиографический список использованной литературы

Введение
Интерес к химии полиметаллоорганосилоксанов (ПМОС) в нашей стране начал проявляться в пятидесятых годах XX века. Свойства, обусловленные наличием в структуре ПМОС атома металла, позволяют использовать их в различных отраслях промышленности. ПМОС нашли применение в качестве термостойких покрытий, обладающих хорошей эластичностью и адгезией к металлам, гидрофобизирующих пропиток материалов, ингибиторов коррозии [1], термостабилизаторов силиконовых каучуков [2], катализаторов некоторых органических реакций [3]. Введение в силоксановую цепь атомов металла в ряде случаев позволило улучшить эксплуатационные характеристики полиорганилсилоксанов [4]. Металлосиликатные катализаторы, полученные из ПМОС, обладают высокой активностью и селективностью в некоторых реакциях нефтехимического синтеза (галогенирование, крекинг, дегидратация и т.д.) [5].
ПМОС сыграли заметную роль в формировании современных представлений полимерной химии элементоорганических соединений. Основными методами синтеза ПМОС являются реакции обменного разложения и гетерофункциональной поликонденсации, которые проводятся, как правило, в среде органического растворителя, что сопряжено с большой трудоемкостью процесса и сложностью его аппаратурного оформления.
В то же время механообработка реагентов позволяет добиваться смешения компонентов реакционной смеси практически на атомарном уровне [6] и исключать использование растворов и растворителей в синтезах химических соединений.
Поскольку метод механохимической активации перспективен для создания новых высокоэффективных и экологически чистых технологий синтеза соединений, то задача получения знаний о физических и химических процессах, происходящих в механохимических реакторах, является актуальной.

II. Обсуждение результатов
1. Получение полиметаллоорганосилоксанов реакцией
обменного разложения в условиях механохимической активации
Как указывалось в литературном обзоре, основным, хорошо изученным методом получения полиметаллоорганосилоксанов (ПМОС) является реакция обменного разложения, которая классически проводилась в среде органического растворителя [9-12].
В настоящей работе реакция обменного разложения использовалась для синтеза ПМОС в условиях механохимической активации. Выбор исходных веществ для механосинтеза ПМОС, содержащих атомы железа и хрома, определялся их доступностью и агрегатным состоянием. В качестве исходных кремнийорганических производных использовались фенилсиликонаты натрия, полученные двумя способами - в среде органического растворителя [97] и механохимическим методом, и 1,7-дикалийоксиоктаметилтетрасилоксан, полученный по стандартной методике [97]. В качестве производных металлов выбраны хлориды железа (III) и хрома (III).
1.1. Синтез полиферрофенилсилоксанов на основе фенилсиликоната натрия
В настоящем исследовании в реакцию твердофазного синтеза полиферрофенилсилоксанов (ПФФС) вводили полимерную или тримерную натриевую соль фенилсилантриола и хлорид железа (III).
Синтез полифенилсиликоната натрия (ПФСН) проводили на основе полифенилсилоксана (РЬБЮщ),, и гидроксида натрия методом механохимической активации по схеме
3(РЬ8Ю1>5)п + ЗпЫаОН (РЬвЮОоаЬ,, + 1,5пН20.