Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Федотьева, Ирина Борисовна
02.00.08
Кандидатская
1984
Москва
186 c. : ил
Стоимость:
499 руб.
1. СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИИ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕЙ ПРОПИНОВ И АЛЛЕНОВ (Литературный обзор)
1.1. Результаты спектральных и квантовохимических исследований
1.2. Реакции с электрофильными реагентами
1.2.1. Алкилирование
1.2.1.1. Влияние природы соли
1.2.1.2. Влияние природы алкилирующего агента
1.2.1.3. Влияние среды. Перегруппировки солей в полярных растворителях
1.2.2. Взаимодействие с галогенпроизводными кремния, германия и олова
1.2.2.1. Перегруппировки солей и продуктов реакций
1.2.3. Протонирование
1.2.4. Реакции с карбонильными соединениями
2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Получение солей 1,3 ,3-трифенилпропина
2.2. Изучение ионной ассоциации и строения солей
1,3 ,3-трифенилпропина в растворах
2.2.1. Электронные спектры солей 1,3 ,3-трифенилпропина в эфире
2.2.2. Электронные спектры солей 1,3 ,3-трифенилпропина в
2.2.3. ИК спектры щелочных солей 1,3 ,3-трифенилпропина
2.3. Реакции солей 1,3,3-трифенилпропина
2.3.1. Алкилирование в эфире
2.3.2. Алкилирование в ТГФ
.3.3. Влияние природы электрофильного реагента на направление солей 1,3 ,3-трифенилпропина в эфире и ТГФ
2.3.4. Алкилирование в ДМСО и ШФА
2.3.5..Алкилирование в протонодонорных средах
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1. Очистка растворителей
3.2. Синтез и очистка исходных реагентов
3.3. Получение металлирующих агентов
3.4. Дозировка реагентов
3.5. Получение растворов щелочных солей 1,3,3-трифенил-пропина
3.6. Дозировка щелочных солей углеводородов
3.7. Проведение реакций литиевой соли 1,3,3-трифенил-рропина. Идентификация продуктов
3.8. Хроматографический анализ продуктов реакций. Определение выхода продуктов и соотношений между ними
3.8.1. Изготовление стеклянных капиллярных колонок
3.8.2. Количественный анализ реакционных смесей
3.9. Реакции солей 1,3,3-трифенилпропина с электрофильными реагентами
3.10. Калибровка кювет. Техника записи электронных спектров
3.11. Определение коэффициентов экстинкции литиевой соли. 1,3,3-трифенилпропина в эфире и ТГФ
3.12. Кинетические измерения
3.13. Кондуктометрическое определение константы диссоциации литиевой соли 1,3,3-трифенилпропина в ТГФ
3.14. Техника съемки ИК спектров в вакууме
3.15. Съемка спектров КР, ЯМР и масс-спектров
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
Двойственная реакционная способность относится к числу фундаментальных проблем органической химии. Явление двойственной реакционной способности открыто в таутомерных системах /I/ и долгое время связывалось исключительно с таутомерией. Однако двойственное реагирование может быть обусловлено не только таутомерией, но и переносом реакционного центра по цепи б',77*- и (7Г ^-сопряженных связей /2/ или образованием амбидентных ионов. Этот термин введен Корнблюмом /3/ для аниона, в котором заряд распределен между двумя реакционными центрами, связанными в единую сопряженную систему.
Амбидентные анионы могут быть чисто углеводородными, например, аллильные , бензильные , пропаргильные , но могут содержать и гетероатомы (0, н , э ). Важнейшими представителями таких амбидентных анионов являются енолят-, фенолят-, нитрит-, цианид-, тиоцианат-анионы, анионы нитросоединений, нитрилов, сульфоновых и сульфиновых кислот и др.
В общем случае направление реакций амбидентных анионов с электрофилами во многом определяется следующими факторами: строением самого амбидентного аниона, природой электрофильного реагента, растворителя, противоиона.
Проблема двойственной реакционной способности солей СН-кис-лот тесно связана с проблемой состояния этих солей в растворах и относительной реакционной способности ионов и ионных пар. Природа ионных пар и различная степень ассоциации ионов в различных условиях может существенно влиять как на скорость, так и на направление реакций солей, содержащих амбидентные анионы, с электро-фильными реагентами.
центры расположены на атомах разных элементов. Поэтому хотя в ряде случаев поведение пропаргильных солей укладывается в рамки концепции IMKO /44,107,183/, во многих случаях реагенты, сильно различающиеся по "жесткости" ( Mel, (Me0)2s02, Me^sici, Н+), реагируют одинаково /50-52,69,72-74,93,97,108,111 ,113-118,121,
124 ,125 ,128-130 ,153 ,185/. Анализ предсказательности принципа ЖМКО /186/ показал, что такой подход оправдывает себя только в ряду реагентов одного класса (например, в ряду кислот.с близкими значениями рКа). Для реагентов, существенно отличающихся по своей природе, основное положение принципа ЖМКО о преимущественном взаимодействии "жестких" кислот с "жесткими" основаниями, а "мягких" кислот - с "мягкими" основаниями оправдывается всего в 25% рассмотренных авторами Д86/ случаев.
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Синтез и превращения карбофункциональных азотсодержащих кремнийорганических соединений | Коробова, Екатерина Алексеевна | 2011 |
Регио- и стереохимические особенности взаимодействия галогенидов трех-, четырех- и пятикоординированного атома фосфора с несимметричными оксиранами | Новикова, Викторина Геннадьевна | 2002 |
Использование палладий-катализируемых реакций кросс-сочетания для синтеза замещенных циклопентадиенильных и инденильных комплексов циркония и гафния | Царев, Алексей Алексеевич | 2009 |