Новые возможности синтетического и практического применения N-бромгексаметилдисилазана

• Автор: Подгорбунская, Татьяна Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 104 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1 И-Г АЛОГЕНГЕКСАМЕТИЛДИСИЛАЗАНЫ
1Л. Методы синтеза И-галогенгексаметилдисилазанов
1.2. Физико-химические свойства М-галогенгексаметилдисилазанов
1.3. Гетеролитические реакции И- галогенгексаметилдисилазанов
1.4. Гомолитические реакции М-галогенгексаметилдисилазанов '
ГЛАВА 2 РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
2.1. Обоснование выбора реагента и субстратов для исследования
2.2. Синтез М-бромгексаметилдисилазана
2.3. Гемолитические реакции М-бромгексаметилдисилазана с триорганилсиланами
2.4. Гемолитические реакции М-бромгексаметилдисилазана с триалкил(фенилалкокси)-производными кремния и олова
2.5. Гомолитические реакции М-бромгексаметилдисилазана с триалкил(алкенилокси)-производными кремния и олова
ГЛАВА 3 ИСПОЛЬЗОВАНИЕ М-БРОМГЕКСАМЕТИЛДИСИЛАЗАНА В КАЧЕСТВЕ ПРЕКУРСОРА ДЛЯ СУЭ-ПРОЦЕССОВ ПОЛУЧЕНИЯ ТОНКОПЛЕНОЧНЫХ СТРУКТУР КАРБОНИТРИДА КРЕМНИЯ
3.1. Определение давления насыщенного пара и термодинамических характеристик процесса испарения М-бромгексаметилдисилазана
3.2. Плазмохимический процесс осаждения пленок карбонигрида кремния из М-бромгексаметилдисилазана
ГЛАВА 4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. Синтез исходных соединений
4.2. Фотоиндуцированные реакции М-бромгексаметилдисилазана с триорганилсиланами

4.3. Фотоиндуцированные реакции Ы-бромгексаметилдисилазана с триалкил(фенилалкокси)-производными кремния и олова
4.4. Фотоиндуцированные реакции М-бромгексамстилдисилазана с триалкил(алкенилокси)-производными кремния и олова
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Реакции гемолитического галогенирования являются мощным и широко распространенным методом функционализации органических и элементоорганических соединений. В первую очередь это относится к реакциям бромирования, поскольку аналогичные реакции хлорирования протекают гораздо менее селективно и могут приводить, в.ряде случаев к сложной трудноразделимой смеси продуктов. В практике органического синтеза используется целый ряд бромирующих агентов: элементный бром, М-бромсукцинимид, >Т-бромсульфонамиды, гипобромиты, сульфенилбромиды, сульфонилбромиды и т.д.. Общим, на наш взгляд, недостатком этих реагентов является то, что стадия отрыва атома водорода от субстрата, определяющая селективность реакции, осуществляется радикалом брома, а сам реагент выступает как генератор элементного брома в низкой концентрации. Таким образом, несмотря на различие в строении бромирующих реагентов, селективность реакций одинакова, т.е. соотношение образующихся изомерных продуктов остается одним и тем же.
Поиск новых эффективных галогенирующих реагентов основан на исследовании механизмов реакций галогенирования с целью выявления соединений, способных в свободнорадикальных условиях осуществлять стадию отрыва атома водорода от субстрата органическим радикалом, менее реакционноспособным (и соответственно более селективным), чем радикал галогена. В литературе имеются сведения [1], что в случае использования в качестве бромирующего агента М-бромгексаметилдисилазана отрыв атома водорода от субстрата осуществляется не радикалом брома, а азотцентрированным силазанильным радикалом, что приводит к большей, в отличие от других бромирующих агентов, селективности процесса. Однако, несмотря на то, что впервые М-бромгексаметилдисилазан был синтезирован более сорока лет назад, синтетический потенциал его раскрыт явно

гексаметилдисилазан, триметилбромсилан и соответствующие несимметричные дисилазаны с различными выходами (табл. 2.1).
Ме38к . 0 , Ни Я!Я2Я38к
+ Н81Я Я Я + МеВг
Ме381 Ме381 (2.5)
Ме38к
* Ме ЗК14“
Таблица 2.1 - Физико-химические константы синтезированных
несимметричных дисилазанов
№ Структурная формула IV, % Сип, °С/р, мм рт. ст. 20 П О
IX Ме38к 3 N13 РЬзБК 69.2 187/1 1.5823
X Ме38к 3 N13 РЬ2Ме8К 83 163/9 1.5435
XI Ме38к РЬМе28К 46.6 87/2 1.4861
XII Ме38к 3 N13 (ЕЮ)38к 51.7 68/2 1.4078
XIII Ме38к N13 НМеНМек 51.9 92/2 1.4566
XIV Ме38к 3 N13 НМе28ЮМе28к 43.9 46/12 1.4185
XV Ме38к 3 N33 СзвГ 59.6 40/2