Реакции галогенидов селена с ацетиленом, его производными и диаллилхалькогенидами

• Автор: Мусалов, Максим Викторович
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2011
• Место защиты: Иркутск
• Количество страниц: 130 с. : ил.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ЦИКЛИЗАЦИИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ СЕЛЕН- И СЕРУСОДЕРЖАЩИХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ
(Литературный обзор)
1.1 Дигалогениды селена - новые электрофильные реагенты
1.2 Синтез гетероциклических соединений из дигалогенидов
селена
1.3 Синтез гетероциклических соединений из тетрагалогенидов
селена
1.4 Синтез гетероциклических соединений из моногалогенидов
селена и других селенсодержащих реагентов
1.5 Синтез гетероциклических соединений из дигалогенидов

1.6 Селенираны и селенирены
1.7 Заключение
ГЛАВА 2. РЕАКЦИИ ГАЛОГЕНИДОВ СЕЛЕНА С АЦЕТИЛЕНОМ,
ЕГО ПРОИЗВОДНЫМИ И ДИАЛЛИЛХАЛЬКОГЕНДАМИ (Обсуждение результатов)
2.1 Стереоспецифическое присоединение монохлорида и
монобромида селена к ацетилену
2.2 Стереоспецифический метод синтеза
Ц£-бис(2-галогенвинил)селенидов
2.3 Синтез Д£-бис(2-галогенвинил)селендигалогенидов
2.4 Реакции тетрахлорида и тетрабромида селена с ацетиленом

2.5 Реакции дигалогенидов селена с пропаргилгалогенидами
2.6 Реакции дигалогенидов селена с триметилпропаргилсиланом
2.7 Реакции галогенидов халькогенов с триметилэтинилсиланом
2.8 Реакции дигалогенидов селена с пропаргилфениловым эфиром
2.9 Реакции дигалогенидов селена с аллилфениловым эфиром
2.10 Реакции дигалогенидов селена с винилфениловым и
алкилвиниловыми эфирами
2.11 Реакции дигалогенидов селена с винилорганилхалькогенидами
2.12 Реакции дигалогенидов селена с диаллилхалькогенидами
2.13 Реакции дигалогенидов селена с дивинилтеллуридом
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
3.1 Синтезы на основе галогенидов селена и ацетилена
3.2 Реакции дигалогенидов селена с пропаргилгалогенидами
3.3 Реакции дигалогенидов селена с триметилпропаргилсиланом
3.4 Синтезы на основе галогенидов халькогенов и триметилэтинилсилана
3.5 Реакции дигалогенидов селена с пропаргилфениловым эфиром
3.6 Реакции дигалогенидов селена с аллилфениловым эфиром
3.7 Реакции дигалогенидов селена с винилфениловым и
алкилвиниловыми эфирами
3.8 Реакции дигалогенидов селена с винилорганилхалькогенидами..
3.9 Реакции дигалогенидов селена с диаллилхалькогенидами
3.10 Реакции дигалогенидов селена с дивинилтеллуридом
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Химия ацетилена представляет собой одно из важнейших фундаментальных направлений органической химии, у истоков которого стоял великий русский химик А.Е. Фаворский. Есть все основания предполагать, что ацетилен, который можно получать из угля, станет в будущем одним из основных видов сырья для химической промышленности. Химия ацетилена и его производных является основным направлением исследований Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН (ИрИХ СО РАН), которые успешно развиваются под руководством академика Б.А. Трофимова и продолжают традиции великого русского химика А.Е. Фаворского. Настоящая работа базируется на химии ацетилена и новых электрофильных реагентов -дихлорида и дибромида селена,' возможность использования которых в синтезе селенорганических соединений впервые показана в ИрИХ СО РАН.
Химия селенорганических соединений рассматривается сегодня как важный аспект современной науки. Прогресс селенорганической химии имеет большое значение не только для получения фундаментальных знаний, но и для практического использования. Разнообразие и уникальность химических свойств селенорганических соединений являются причиной их широкого использования в органическом синтезе как незаменимых синтонов и интермедиатов, открывающих возможности получения новых или труднодоступных ранее химических соединений [1-20]. Реакции селенорганических соединений в большинстве случаев протекают с высокой хемо-, регио- и стереоселективностью, а сами селенорганические соединения широко используются в реакциях циклизации [21, 22], стереоселективного и асимметричного синтеза [23-26].
Селенорганические соединения нашли применение в различных областях промышленности для получения светочувствительных материалов и аккумуляторов солнечной энергии [27-31], плёнок и покрытий [32-40], электропроводящих материалов [41]. Катион-радикальные соли и комплексы с

Взаимодействие дихлорида серы с арилаллиловыми эфирами при мольном соотношении 1:2 приводит к образованию бис-аддуктов против правила Марковникова, как основных продуктов реакции, с выходами 85-88% [164].

д . д
Выход продукта присоединения по правилу Марковникова около 10%. Гетероциклических соединений в данной реакции не образуется [165].
1.6. Селенираны и селенирены
В ряде работ указывается на образование селенираниевых солей, как интермедиатов в реакциях присоединения селененилхлоридов к алкенам [92, 166-175]. Впервые стабильная селенирановая соль была получена при взаимодействии фенилселененилхлорида с 1,2-диметилаценафтиленом в среде хлористого метилена при температуре -80 °С [176]. В результате исследований методом РСА было установлено, что длина связи селен-углерод в данном случае гораздо выше, чем длина соответствующих связей в катионе триметилселенония, чем обусловлена низкая устойчивость данных соединений [177].
В отличие от сернистых аналогов, тииранов, селенераны до последнего времени не были получены в чистом виде. Известно, что данные гетероциклы