Синтез, свойства и прикладные аспекты физиологически активных соединений кремния.

• Автор: Логинов, Сергей Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 302 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
Перечень сокращений и терминов
Введение
Глава 1 Литературный обзор
РОЛЬ ОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ОНТОГЕНЕЗЕ РАСТЕНИЙ, СИНТЕЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.
1.1 Онтогенез растений и химические методы его регуляции
1.2 Физиолого-агрохимическая роль регуляторов роста и микроэлементов..
1.3 Влияние этиленпродуцентов на онтогенез высших растений
1.4 Роль соединений кремния в онтогенезе растений
1.4.1 Кремний и запасенная растением вода
1.4.2 Кремний и тяжелые металлы
1.5 Биологически активные кремнийорганические соединения
1.6 Фторсодержащие регуляторы роста растений
1.7 Синтез винилсиланов
1.7.1 Синтез с использованием магнийорганических соединений
1.7.2 Синтез с использованием литий и натрийорганических соединений
1.7.3 Синтез с использованием производных меди
1.7.4 Синтез с применением других элементоорганических соединений..
1.7.5 Синтез реакцией гидросилилирования
1.7.6 Высокотемпературная конденсация гидросиланов с хлористым винилом
1.8 Средние азотосодержащие силацикланы
1.8.1 Переэтерификация алкоксисиланов
1.8.2 Переаминирование аминосиланов
1.8.3 Циклосилилирование
1.8.4 Реакции гетерокумуленов с силиламинами

1.8.5 Циклоалкилирование
1.8.6 Реакция пересилилирования
1.8.7 Прочие методы синтеза
1.9 Методы синтеза карбофторсиланов
1.9.1 Прямой синтез
1.9.2 Синтез реакциями дегидро- и дегидрогалогенконденсации
1.9.3 Синтез гидросилилированием фторолефинов
1.9.4 Магнийорганический синтез
1.9.5 Литийорганический синтез
1.9.6 Другие металлорганические методы
1.9.7 Синтез реакцией внедрения силиленов
1.9.8 Синтез реакцией внедрения карбенов по Si-H-связи и присоединения
к кратным связям
1.9.9 Синтез по реакции циклообразования
1.10 Другие методы синтеза биопротекторов
1.10.1 Органические соли триэтаноламина (протатраны)
1.10.2 Бесхлорные методы синтеза кремнийорганических соединений
Глава 2 Обсуждение результатов
СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ
2.1 Синтез силилового эфира Р-хлорэтилфосфоновой кислоты
2.2 Синтез кремнийорганических соединений, содержащих Si-Vin и Si-CH2CH2CI-rpynnbi
2.2.1 Квантово-химическое описание реакции димерного и тримерного ассоциатов HHal с винилсиланами
2.2.1.1 Квантово-химическое описание реакции syn-элиминирования
НС1 в винилсиланах
2.2.1.2 Квантово-химическое описание реакции димерного ассоциата HHal
с винилсиланами (стадия цепной инициации реакции)

2.2.1.3 Квантово-химическое описание реакции тримерного ассоциата ННа
с винилсиланами (стадия цепной инициации реакции)
2.2.1.4 Квантово-химическое описание каталитического присоединения
ННа1 к винилсиланам
2.3 Синтез гетеросилоканов и силатранов
2.3.1 Синтез 1,3,6-триокса-2-и 1,3-Диокса-6-аза-2-силациклооктанов..
2.3.2 Синтез (метакрилоксиметил) метилгетеросилокана
2.3.3 Синтез силатрановых производных о-крезола, о-крезоксиуксус-
ной (о-кук) и метакриловой (МАК) кислот
2.3.3.1 Протатраны
2.3.4 Синтез и структура 1[-[(3-(диазолил)этил]силатранов
2.4 Модификация винилсиланов: циклобутилирование тетрафторэтиленом, циклопропанирование дифторкарбеном. Химические свойства р-хлорэтилвинилсиланов и фторорганосиланов
2.4.1 Изучение реакции циклообразования по связи С=С с тетрафторэтиленом
2.4.2 Циклопропанирование винилсиланов дифторкарбеном
2.4.2.1 Побочные превращения в реакциях винилсиланов с фторкарбенами
2.4.2.2 Физико-химические свойства полученых органофторсиланов
2.4.3 Взаимодействие перфторпропилена с метилвинилдихлорсиланом
2.4.4 Химические свойства Р-хлорэтилвинилсиланов, связанные с элиминированием этилена и гидролизом хлорвинилсиланов
Глава 3 Обсуждение результатов
ПРИКЛАДНЫЕ АСПЕКТЫ ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ
СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ
3 Роль кремния и его органических соединений в продовольственной и экологической безопасности России

Рисунок А - Формы кремниевых соединений в почве [49]
Поликремниевые кислоты представляют собой соединения, которые состоят из двух и более атомов кремния, связанных между собой силоксановыми мостиками (-81-0-81-) и обрамлены гидроксигруппами. Различают две группы этих соединений:
- олигомеры кремниевых кислот содержат в молекуле от 2 до нескольких сотен атомов кремния; их еще называют низкомолекулярными поликремниевыми кислотам [52,53]. Предполагается, что в разбавленных растворах (большинстве природных вод, почвенных водах, водах озер, рек и океанов) эти соединения нестабильны и являются промежуточными между монокремниевыми кислотами и высокомолекулярными поликремниевыми кислотами.
- высокомолекулярные поликремниевые кислоты содержат до нескольких тысяч атомов кремния в молекуле. Химическая инертность поликремниевых кислот обусловлена способностью их молекул «изгибаться» и тем самым компенсировать отрицательные заряды, образующиеся при диссоциации кремниевых кислот [54].