Синтез фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с системой протонодонор - нуклеофил - электрофил

• Автор: Бадеева, Елена Казимировна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2009
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 159 с.

Глава 1. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ
БЕЛОГО ФОСФОРА (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
1.1. Электронное строение молекулы белого фосфора
1.2. Взаимодействие Р4с комплексами переходных металлов
I '
1.2.1. Рп-группировки в качестве лигандов в координационной химии
1.2.2. Активация гетеролитических реакций элементного фосфора комплексами d-металлов
1.3. Взаимодействие элементного фосфора с нуклеофильными реагентами
1.3.1. Взаимодействие белого фосфора с щелочными металлами, фосфидами и металлоорганическими реагентами
1.3.2. Взаимодействие элементного фосфора с электрофильными реагентами в присутствии гидроксид-аниона
1.4. Сульфиды фосфора
Глава 2. СИНТЕЗ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
СО СВЯЗЯМИ ФОСФОР-КИСЛОРОД И ФОСФОР-СЕРА НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ БЕЛОГО ФОСФОРА С СИСТЕМОЙ ПРОТОНОДОНОР - НУКЛЕОФИЛ -ЭЛЕКТРОФИЛ
2.1. Исследование условий образования триарилфосфитов
в системе: Р.(-Х-С6Н|0Н-Х-СбН40Ца-СС14
2.2. Изучение взаимодействия в системе Р4 - ROH
в присутствии акцепторов протона, отличных от СС14
2.3. Изучение взаимодействия в системе Р4 - ROH - RONa в присутствии N-алкоксиметилдиалкиламинов
и их аналогов
2.4. Взаимодействие белого фосфора с системой ROH (RSH)
амин - сера
2.4.1. Взаимодействие в системе Р4 - ROH - амин - сера
2.4.2. Способ получения аммониевых солей диэфиров дитиофосфорных кислот на основе
белого фосфора
2.4.3. Исследование ингибирующей активности аммониевых солей диалкилдитиофосфорных
кислот при углекислотной коррозии стали
2.4.4. Взаимодействие в системе Р4 - RSH - амин - сера
2.5. К вопросу о гидридном переносе
2.6. Взаимодействие в системе Р4 - PhSH - амин — кислород
Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
Актуальность работы. В настоящее время целый ряд фосфорорганических соединений нашел широкое применение в ряде отраслей науки и техники и производится крупнотоннажно. Это антипирены, присадки к смазочным маслам, высокоэффективные комплексоны, лекарственные препараты и т. п. Однако существующие экологически малоприемлемые хлорангидридные технологии их промышленного получения сдерживают широкое применение ФОС. Фосфорсераорганические соединения часто получают через сульфиды фосфора и это чревато выделением сероводорода, что также сильно сдерживает промышленное использование таких синтезов.
Альтернативой этой технологии является разработка синтезов ФОС непосредственно из элементного фосфора, минуя стадии получения сульфидов и хлорангиридов фосфора. Исследованию этого перспективного направления в последнее время уделяется много внимания: Однако основные недостатки такого подхода заключаются в низкой селективности по целевому продукту и в образовании трудноразделимой гаммы продуктов.
' Проблема создания научных основ высокоэффективных, экологически приемлемых технологий синтеза фосфорсодержащих соединений напрямую из элементного фосфора является одной из приоритетных задач современной химии и технологии.
Целью настоящей работы является разработка способов получения фосфорорганических соединений со связями фосфор-кислород и фосфор-сера на основе реакций белого фосфора с системой протонодонор - нуклеофил -электрофил (Р4 - N11 - НХ — Е1), выявление образующихся при этом интермедиатов и путей их превращения в конечные продукты.
Научная новизна работы:
- Изучены реакции белого фосфора с протонодонорными реагентами (спирты, фенолы, тиолы) в системах, включающих совместно действующие нуклеофильные (алкоголяты, феноляты и тиоляты) и электрофильные реагенты
Т -. - л ]Л 4 А 1 1 , -» а
Л. Л ) АЛл . .д1 1 1 . * - <}]
А 1 »/ %
т ах, но щг 4 - м и, I .ЮЛ _11 1 1 1 А
, 1 д. .А л Л
. 1 дА_ хА к А А
Рис. 2. Спектры ЯМР 31Р реакционной смеси Р4 - (29) - СНзОИа - СН3ОН, снятые через а) 1 час;
б) 2 часа; в) 4 часа; г) и д) 5 часов; е) 8 часов