Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 499 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО
Михайленко, Валентина Львовна
02.00.08
Кандидатская
2011
Иркутск
125 с.
Стоимость:
499 руб.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ПРЕВРАЩЕНИЯ ЭЛЕМЕНТНОГО ФОСФОРА ПОД ДЕЙСТВИЕМ ОСНОВАНИЙ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ЭТИХ РЕАКЦИЙ В ФОСФОРОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ (Литературный обзор)
1.1. Реакции элементного фосфора с основаниями
1.1.1. Реакции элементного фосфора с гидроксидами щелочных и
щелочноземельных металлов
1.1.2. Редокс-реакции элементного фосфора со щелочными
металлами
1.1.2.1. Взаимодействие красного фосфора с металлическим натрием
1.1.2.2. Реакции элементного фосфора со щелочными металлами в
жидком аммиаке
1.1.2.3. Реакции элементного фосфора со щелочными металлами в
органических растворителях
1.1.3. Редокс-реакции элементного фосфора со спиртами в
присутствии алкоголятов щелочных металлов ’
1.1.4. Реакции элементного (белого) фосфора с тиолами
1.1.5. Реакции элементного (белого) фосфора с дисульфидами
1.1.6. Реакции элементного (белого) фосфора с аминами и
аминоспиртами
1.2. Использование электрохимических методов для синтеза
фосфорорганических соединений и фосфина на основе элементного фосфора
1.3. Фосфино-водородная смесь, генерируемая из красного фосфора и КОН в системе вода - органический растворитель,
как новый реагент в синтезе фосфорорганических соединений..
1.3.1. Нуклеофильное присоединение фосфина к арил- и
гетарилалкенам в системе КОН-ДМСО
1.3.2. Реакции фосфино-водородной смеси с аллилбензолом в
системе КОН-ДМСО
1.3.3. Нуклеофильное присоединение фосфина к ацетиленам в
системе КОН-ДМСО
1.3.4. Реакции фосфина с бензил- и нафтилметилхлоридами в
условиях межфазного катализа
1.3.5. Радикальное присоединение фосфина к винилсульфидам
ГЛАВА 2. НОВЫЕ СИНТЕЗЫ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ КРАСНОГО ФОСФОРА (Обсуждение результатов)
2.1. Редокс-реакции красного фосфора с сероцентрированными
нуклеофилами
2.1.1. Реакции красного фосфора с гидросульфидом натрия в
2.1.2. Редокс-реакция красного фосфора с тиолатами щелочных
металлов в ДМСО
2.2. Синтез фосфорорганических соединений на основе фосфина,
генерируемого из красного фосфора и КОН в системе вода-толуол
2.2.1. Нуклеофильное присоединение фосфина к
4-(/ирел7-бутил)стиролу
2.2.2. Нуклеофильное присоединение фосфина к
винилсульфоксидам
2.2.3. Свободно-радикальное присоединение фосфина к виниловым
эфирам
2.2.4. Свободно-радикальное присоединение фосфина к
винилсульфидам
2.2.5. Синтез винилфосфинхалькогенидов на основе реакции
фосфина с винил сульфидами
2.3. Тривинилфосфин и тривинилфосфинхалькогениды как
объекты физико-химических исследований
2.4. 5,6-Дибут илтр или о ф о сф ат калия как перспективный реагент
для извлечения и концентрирования тяжелых металлов
ГЛАВА 3. МЕТОДИЧЕСКИЕ ПОДРОБНОСТИ
(Экспериментальная часть)
3.1. Редокс-реакции красного фосфора с сероцентрированными
нуклеофилами
3.1.1. Реакции красного фосфора с гидросульфидом натрия в
3.1.2. Редокс-реакция красного фосфора с тиолатами щелочных
металлов в ДМСО
3.2. Синтез фосфорорганических соединений на основе фосфина, генерируемого из красного фосфора и КОН в системе
вода - толуол
3.2.1. Нуклеофильное присоединение фосфина
к 4-(«?р
3.2.2. Нуклеофильное присоединение фосфина
к винилсульфоксидам
3.2.3. Свободно-радикальное присоединение фосфина
к виниловым эфирам
3.2.4. Свободно-радикальное присоединение фосфина
к випилсульфидам
3.2.5. Синтез винилфосфинхалькогенидов на основе реакции
фосфина с винилсульфидами
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
триметилтиофосфита (выход не указан) [97]. Авторы считают, что на первой стадии процесса происходит радиационная полимеризация белого фосфора с образованием активированного красного фосфора, который далее реагирует с диметилдисульфидом, давая триметилтиофосфит (схема 52) [97].
Р4 + МеБЗМе ----------► Р„(Ме8)т + (МеБ)зР
(Ме8)3Р
СИ. \йд [98] разработал оригинальный метод синтеза триалкилтиофосфитов реакцией желтого фосфора с симметричными диалкилдисульфидами (мольное соотношение Р4 : ЯЗБЯ = 0.25:1.5) в присутствии основного катализатора и апротонного растворителя (25°С, 30 мин). Эффективными катализаторами процесса являются гидроксиды, алкоксиды, меркаптиды, алкилы, амиды, гидриды и фосфиды калия, а также реактив Гриньяра или амид кальция (В') [98]. В качестве апротонных растворителей были использованы ацетон, ацетонитрил, ДМФА и ДМСО. В указанных условиях выход триалкилтиофосфитов высокий (до 90%) (схема 53).
Р4 + 61*8811 ► 4(Я8)3Р (53)
В протонном растворителе (например, метанол) или в ТГФ реакция 53 идет медленно [98].
Название работы | Автор | Дата защиты |
---|---|---|
Линейно аннелированные η-расширенные порфириноиды - перспективные хромофоры для ближней ИК области | Алещенков, Сергей Эдуардович | 2008 |
Синтез и исследование свойств новых поликарбонат-силоксанов | Анашкин, Дмитрий Олегович | 2013 |
Мышьяк-, сурьма- и висмутсодержащие производные тиокислот пятивалентного фосфора | Мацеевский, Алексей Викторович | 1998 |