Экстракционные, мембранно-транспортные и ионофорные свойства функционализированных фосфорильных соединений

• Автор: Евсеева, Наталья Сергеевна
• Шифр специальности: 02.00.08
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Казань
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Содержание.
Введение
Глава 1. Литературный обзор. Кислотно-основные, экстракционные и ионофорные свойства производных четырехкоординированного фосфора
1.1. Экстракция производными четырехкоординированного фосфора как метод концентрирования и разделения
1.2. Кислотно-основные свойства аминофосфорильных соединений
1.3. Константы распределения органических соединений в двухфазных системах
1.4. Экстракционные свойства а-аминофосфорильных соединений и фосфорорганических подандов
1.5. Мембранная экстракция с участием фосфорорганических реагентов
1.6. Ионофорные свойства фосфорорганических соединений
Глава 2. Обсуждение результатов. Экстракционные, мембраннотранспортные и ионофорные свойства функционализированных фосфорильных соединений
2.1. Кислотно-основные свойства фосфоршшрованных аминов
2.2. Двухфазные равновесия с участием фосфорилированных аминов
2.3. Взаимосвязь между структурой фосфорильных соединений и их мембранно-транспортными свойствами по отношению к ряду моно- и полиосновных кислот, моноэтаноламину и некоторым ионам металлов
2.3.1. Мембранный транспорт кислот 6
2.3.2. Мембранно-транспортные свойства тиофосфорилированных полиэфиров
2.3.3. Мембранный транспорт иодидов калия и аммония, перхлоратов лития, бария и никеля
2.4. Применение производных четырехкоординированного фосфора в ионоселективных электродах
2.4.1. Калъцийселективный электрод на основе дидецилфосфорной кислоты и ее соли, пластификатор 0,0-ди(2-этилгексил)- 2,5-диоксанонилфосфонат
2.4.2. Калъцийселективный электрод на основе дидецилфосфиновой кислоты, пластификатор диоктилфталат
2.4.3. Калъцийселективный электрод на основе дидецилфосфиновой кислоты, пластификатор дибутиламид ди-2-этилгексилфосфорной кислоты
2.4.4. Медьселективный электрод на основе N1,М'-бис-(дп-н-децилфосфиноилметил)-пиперазина и тетрафенилбората натрия.
2.4.5. Электрод на основе М,]Ч'-бис-(ди-н-децилфосфиноилметил)-пиперазина и дидецилфосфорной кислоты
Глава 3. Экспериментальная часть
3.1. Определение констант распределения фосфорилированных аминов методом двухфазного титрования
3.1.1. Общая методика синтеза функционализированных фосфорильных соединений по реакции Тодда-Атертона для определения их констант распределения
3.1.2. Определение констант ионизации фосфорилированных аминов
3.1.2.1. Калибровка электродов для потенциометрии
3.1.2.2. Определение констант диссоциации фосфорилированных аминов
3.1.2.3.Математическая обработка результатов титрования
3.1.3. Определение констант распределения фосфорилированных аминов. Математическая обработка результатов двухфазного титрования
3.2. Изучение мембранно-транспортных свойств функционализированных
фосфорильных соединений
3.2. ]. Синтез фосфорильных соединений, участвующих в процессах мембранного транспорта
3.2.2. Методика изучения транспортных свойств
3.3. Ионоселективные электроды с пластифицированными мембранами
3.3.1. Реагенты и аппаратура
3.3.2. Методика эксперимента
Выводы
Литература

дешевле остальных реагентов. В литературе имеется несколько публикаций, посвященных использованию подандов в качестве активных компонентов мембран ИСЭ, обратимых к ионам №+ [99], Са2+ [100, 101], Ва2+ [100]. Данные соединения способны давать комплексы “гость - хозяин” и с органическими катионами [102, 103]. При этом они могут образовывать замкнутые структуры — “псевдоциклы” за счет концевых высокоосновных терминальных групп и эфирных атомов поданда, что может обеспечить селективное связывание. В частности, была показана возможность разработки ИСЭ на основе фосфорилсодержащих подандов и адамантилзамещенных каликс[8]аренов для определения октиламина в виде соответствующей аммониевой соли [102], гуанидиния [103], а также метиловых эфиров аминокислот - фенилаланина и фенилглицина [104], используемых в процессах биокаталитического синтеза лекарственных препаратов.
Для определения1 новокаина предложены мембранные ИСЭ на основе фосфорилсодержащего поданда с шестью донорными атомами кислорода в полиэфирной цепи и адамантилсодержащего каликс[8]арена с этоксикарбонилметокси-группой, в “нижнем” ободе молекулы. ИСЭ обладают высокой селективностью, малым временем отклика, хорошей воспроизводимостью измерений и широкой рабочей областью pH. При этом ИСЭ на основе каликс[8]арена позволяет определять более низкие содержания новокаина.
В последнее время появились сведения- о селективном поведении мембран на основе нейтральных переносчиков - [105, 106] подандов с дифенилфосфиноксидными терминальными группами [107, 108] по
отношению к поверхностно-активным катионам пиридиниевого ряда [109].
Селективность электродов значительно зависит от структуры электродноактивного соединения. Были изучены в качестве нейтральных переносчиков фосфорилсодержащие поданды по отношению к катионам Са(П), Ва(П), и02(Н). Оказалось, что наилучшими характеристиками по