Гидродинамические свойства и конформация макромолекул сверхразветвленных поликарбосиланов

• Автор: Амирова, Алина Иршатовна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2012
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 144 с. : ил.

Содержание
Введение
Глава I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ
МОЛЕКУЛЯРНЫХ СВОЙСТВ СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ
ПОЛИМЕРОВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ)
§ 1Л. Основные топологические классы полимеров сложной
архитектуры
§ 1.2. Физико-химические свойства сверхразветвленных полимеров и
способы их регулирования
§1.3. Свойства индивидуальных макромолекул сверхразветвленных
полимеров в растворах
1.3.1. Основные закономерности гидродинамического поведения сверхразветвленных макромолекул
1.3.2. Влияние изменений структуры макромолекул на гидродинамические характеристики сверхразветвленных полимеров
§ 1.4. Гидродинамические свойства макромолекул поликарбосиланов
сложной архитектуры в растворах
§1.5. Выводы из обзора литературы
Глава И. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ
МЕТОДЫ
§2.1. Сверхразветвленные поликарбосиланы
§ 2.2. Методы исследования
2.2.1. Рассеяние света
2.2.2. Вискозиметрия
2.2.3. Седиментационно-диффузионный анализ
Глава III. ОБЩИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ
ГИДРОДИНАМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ

Глава IV.ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ НА ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ
§4.1. Зависимость гидродинамических характеристик
иоликарбосилана от регулярности структуры
§ 4.2. Зависимость гидродинамических характеристик
поликарбосиланов от длины спейсера
Глава V. ЗАВИСИМОСТЬ ГИДРОДИНАМИЧЕСКИХ
ХАРАКТЕРИСТИК ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ ОТ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО КАЧЕСТВА
РАСТВОРИТЕЛЯ
§5.1. Влияние природы растворителя на гидродинамическое
поведение сверхразветвленных поликарбосиланов
§5.2. Влияние температуры раствора на гидродинамическое
поведение сверхразветвленных поликарбосиланов
Выводы
Список литературы

Список использованных сокращений
ММ - молекулярная масса
1)В - степень ветвления
СРП - сверхразветвленный полимер
ПКС - поликарбосилан
ПКС-11 - полиметилундеценилкарбосилан
ПКС-3 - полиметилдиаллилкарбосилан
ПКС-3-Р9 - полиметилдиаллилкарбосилан с трис-у-трифторпропилъными концевыми группами ПКС-3-Р13 - полиметилдиаллилкарбосилан с разветвленными перфторгексильными концевыми группами ПКС-3-Ви! - полиметилдиаллилкарбосилан с бутильными концевыми группами
ГПХ - гельпроникающая хроматография
ТГФ - тетрагидрофуран
МтБЭ - метил-трет-бутиловый эфир
ГФБ - гексафторбензол
КСД - карбосилановый дендример
ПЭ - полиэтилен

дендритных (разветвленных) мономерных звеньев. Теоретически это показал A.V. Lyulin [99] для характеристической вязкости при нулевой скорости сдвига [ц]*. Значение [т|]* снижается более чем в 2 раза при увеличении DB от 0.2 до 0.8. Это предсказание по крайней мере качественно подтверждается экспериментально. А.Н.Е. Müller [66] для сверхразветвленных сополимеров на основе акриловой кислоты обнаружил, что при фиксированной ММ вязкостный фактор сжатия уменьшается от ~ 1 до 0.1 с ростом DB от 0.02 до 0.5. Отметим, что степень ветвления авторы рассчитывали по формуле DB ~ 21 (у + 1), где у = [АВ]о/[АВ2]о - отношение мономеров AB- и АВ2-типов.
Степень ветвления влияет также на значение показателя в уравнении Марка-Куна-Хаувинка. Для тех же сополимеров рост у в интервале 1-100 сопровождается увеличением а от 0.38 до 0.47 [66], а в случае сополимеров на основе метакрилата [67] менее значительное изменение параметра у (1 ч_ 25) приводит к возрастанию а от 0.21 до 0.51.
Зависимость радиуса инерции Rg и гидродинамического радиуса Ri, макромолекул сверхразветвленных полимеров от DB к настоящему моменту экспериментально не изучалась. Zh. Zhou [109] с помощью компьютерного моделирования показал, что Rg полимеров, полученных сополимеризацией мономеров АВ2 + AB, уменьшается с ростом содержания АВ2-компонента. Однако различие по сравнению с синтезом линейного образца наблюдается только при конверсии А-групп выше 0.8. Более подробно этот вопрос теоретически изучал S. Redner [94] для гауссовой разветвленной макромолекулы со случайным распределением точек ветвления. При фиксированном числе Nf /-функциональных мономеров среднеквадратичное расстояние RL между концами разветвленной молекулы зависит от числа бифункциональных звеньев N2 как Rl ~ А/1'2, а при фиксированном N2 - как RL ~ <Л/>"0'31 * °'04.
Примером анализа параметра формы Rg/Rh в зависимости от степени