Синтез и свойства галогенпроизводных 1,2-полибутадиенов

• Автор: Асфандияров, Радик Нурфаезович
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2008
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 135 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЫ.

1.1. Галогенированныс полиолефины.

1.1.1. Галогенированный полиэтилен

1.1.2. Галогенированный полипропилен

1.1.3. Галогенированный полибутен.

1.2. Хлорированный поливинилхлорид

1.3. Хлорированный полистирол.

1.4. Галогенированные каучуки.
1.4.1. Хлорированный натуральный и синтетический каучук.
1.4.2. Галогенированный полибутадиен
1 Галогенированный бутилкаучук
1.4.4. Галогенированный полихлоропреновый каучук
1.4.5. Гидрохлорированные полидиены.
1.4.6 Хлорирование этиленпропилендиеновых каучуков.
1.5. Другие способы введения галогена в углеводородные полимеры
1.6. Синдиотактический 1,2полибутадиен.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные вещества и реактивы.
2.2. Методики проведения экспериментов
2.2.1. Подготовка 1,21 юлибутад иена.
2.2.2. Синтез галогенсодержащих продуктов.
2.2.3. Определение степени функционализации галогенсодержащего 1,2полибутадиена
2.2.4. Определение характеристической вязкости
2.2.5. Определение показателя текучести расплава
2.2.6. Определение температуры каплепадения полимерных продуктов
2.2.7. Определение инкремента показателя преломления.
2.2.8. Определение молекулярной массы полимерных продуктов
методом светорассеяния.
2.2.9. Определение термостабильности хлорсодержащих полиме
, I
ров методом Конгорот
2.2 Термогравиметрический анализ полимеров
2.2 Термомеханический анализ полимеров
2.2 Рентгеноструктурный анализ полимеров
2.2 Определение вязкоупругих свойств полимеров.
2.2 Приготовление полимерных композиций.
2.2 Приготовление клеевых композиций для липкой Г1ВХ
пленки.
2.2 Определение величины адгезии липкой ПВХпленки к
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.
3.1. Синтез галогенпроизводных 1,2полибутадиена.
3.2. Некоторые физикохимические свойства галогенпроизводных
1,2лолибутадиена
3.2.1. Вязкость растворов галогенпроизводных 1,2полибутадиена.
3.2.2. Реологические свойства расплавов галогенпроизводных
1,2полибутадиена
3.2.2.1. Реологические свойства расплавов галогенпроизводных синдиотактического 1,2нолибутадиена
3.2.2.2. Реологические свойства расплавов хлорпроизводных низкомолекулярного 1,2полибутадиена
3.2.3. Термостабильность галогенпроизводных синдиотактического 1,2полибутадиена
3.2.4. Термомеханическис свойства хлорпроизводных синдиотак
тического 1,2полибутадиена.
3.2.5. Вязкоупругие свойства галогенпроизводных синдиотакти
ческого 1,2иолибутадиена.
3.3. Некоторые практические следствия
3.3.1. Хлорироизводные 1,2полибутадиена как модификаторы пластифицированного ПВХ.
3.3.2. Влияние галогенпроизводных 1,2полибутадиена на свойства клеевых композиций
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА


Синтезированы новые полимерные галоидсодержащие продукты на основе синдиотактического 1,2полибутадиена и олигомерного 1,2полибутадиена путем прямого галоидирования или каталитического гидрогалогенирования. ТОВ. V . Практическая значимость. ПВХкомпозиций улучшающего условия переработки полимерного материала. На основе галоидсодержащих 1,2полибутадиенов разработаны невысыхающие клеевые композиции, предназначенные для использования при производстве липких поливинилхлоридных пленок для изоляции трубопроводов Разработанные клеевые композиции представлены к патентованию. Екатеринбург, , Всероссийской научнопрактческой конференции Актуальные проблемы химической технологии и подготовки кадров Уфа, , Менделеевском съезде по общей и прикладной химии Москва, . Публикации. По теме диссертации опубликовано 3 статьи, в журналах рекомендованных ВАК, и тезисы 7 докладов. Объем и структура диссертации. Диссертационная работа изложена на 5 страницах, содержит схем и рисунков, таблиц и приложение. Состоит из введения, литературного обзора, описания методик эксперимента, обсуждения результатов, заключения выводов, списка использованной литературы, насчитывающего 7 ссылок. ЛИТЕРАТУРНЫЙ. Галогенсодержащие полимеры обладают ценными потребительскими свойствами, благодаря, чему, объемы их производства постоянно увеличиваются, а методы получения совершенствуются. Наряду с традиционными методами получения галогенсодержащих полимеров, таких как, полимеризация и поликонденсация галогенсодержащих мономеров, широко используется метод введения галогенов или галогенсодержащих групп в состав макромолекул полимеров. СВОЙСТВ. Хлорирование, в меньшей степени бромирование и гидрохлорирование, являются одними из наиболее распространенных промышленных методов химической модификации свойств полимеров. Хлор является наиболее, экономичным модификатором, т. V тонны хлора в несколько раз ниже стоимости 1 тонны углеводородного полимера. В настоящее время по объему мирового промышленного производства полиолефины ПО занимают первое место среди других полимеров. Эта тенденция, повидимому, сохранится и далее. Введение в макромолекулы атомов галогена позволяет создавать на основе полиолефинов новые полимеры и материалы для применения в самых различных областях. Хлорирование ПО проводят в среде органических растворителейпри температурах 0С. При достижении мас. Предельное содержание хлора мас. ПО достигается при инициированном К,Ыазобисизобутирони1рилом хлорировании в течение часов. О.
Время, Ч. Рис. Кинетика темнового хлорирования ПО инициатор Ыазобисизобутиронитрил. V тройной этиленпропиленовый сополимер ЧХУ С . Д полибутсн ТХЭ 0РС, без инициатора. О атактический полипропилен ТХЭ 0С. В процессе хлорирования происходит деструкция полиолефинов и снижение их характерйстической вязкости г рис. ПО новых свойств. Рис. С повышением степени хлорирования ПО линейно снижается степень их кристалличности рис. Полное исчезновение кристалличности аморфизация наступает при содержании хлора в полимерах, мас. Рис. При этом существенное значение имеют условия хлорирования, в частности тип растворителя. Например, при хлорировании поли4метилпентена в хлорбензоле, кристалличность полимера исчезает при содержания хлора при хлорировании в тстрахлорэтане при . Это может быть обусловлено стерическими факторами различным состоянием макромолекул полимеров в растворе в растворителях различной химической природы спиральные, вытянутые макромолекулы или в виде клубка, что обусловливает различную доступность функциональных групп полимера для воздействия хлора 5. Как следствие, в зависимости от условийхлорирования свойства хлорированного полиолефина, содержащего одно и то же количество хлора, могут быть различными. По данным термомеханических исследований в стеклообразное состояние перехлдят все хлорированные ПО при степени хлорирования выше . По этим данным у всех хлорированных ПО, содержащих более хлора, температура текучести выше, чем у исходного ПО, а характер термомеханической кривой без плато высокоэластичности типичен для стеклообразных смол типа хлоркаучука или хлорированного поливинилхлорида.