Ассоциативная структура фторалкилметакрилатов и ее кинетическое проявление в реакциях радикальной полимеризации

• Автор: Рябинин, Владимир Витальевич
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Ярославль
• Количество страниц: 140 с.

Содержание

Список принятых обозначений 4.
Введение '
Г лава 1. Литературный обзор
1.1. Современные представления об ассоциативной структуре
жидкостей
1.1.1. Ассоциативная структура жидких сред
1.1.2. Формирование и трансформация физической
сетки в ассоциированных жидкостях
1.2. Кинетическое проявление ассоциативной структуры
жидкого состояния метакриловых эфиров
1.2.1. Реакция радикального инициирования
1.2.2. Реакция радикальной полимеризации
1.3. Ассоциативная структура жидкого состояния
фторалкилметакрилатов
Глава 2. Методы и объекты исследования
2.1. Методы исследования
Термометрия
Прецизионная термомеханика
Протонный магнитный резонанс
ЭПР-спектроскопия в варианте парамагнитного
зонда
ИК-спектроскопия
Волюмометрия
Определение величины константы скорости
инициирования (К„)
Прочие методы исследования
2.2. Объекты исследования и применяемые вещества
Глава 3. Ассоциативная структура фторалкилметакрилатов и их
растворов
3.1. Исследование ассоциативных образований в мономерах и их 51 растворах методами ПМР- и ИК-спектроскопии
3.2. Исследование ассоциативных процессов и структур в 61 мономерах методом ЭПР
3.3. Переход твердое тело - жидкость в мономерах по данным 77 прецизионной термомеханики
Глава 4. Кинетическое проявление ассоциативной структуры жидкой
среды в радикальной полимеризации фторалкилметакрилатов
4.1. Кинетика радикальной полимеризации мономеров
4.2. Кинетика и механизм окислительной полимеризации 94 мономеров
4.3. Реакция радикального инициирования
4.4. Реакция роста и обрыва цепи
Выводы
Список использованных источников
Приложения

Список принятых обозначений
ФАМА - фторалкилметакрилаты
АМА - алкилметакрилаты
ОЭА - олигоэфиракрилаты
ММВ - межмолекулярные взаимодействия
МН-1 -1,1,3 тригидроперфторпропилметакрилат
МП-2 -1,1,5 тригидроперфторпентилметакрилат
МН-3 -1, 1, 7 тригидроперфторгептилметакрилат
МФ-1 -1,1 дигидроперфторпропилметакрилат
МФ-2 -1,1 дигидроперфторпентилметакрилат
МФ-3 -1,1 дигидроперфторгептилметакрилат
БМА - бутилметакрилат
ГМА - гептилметакрилат
ОМА - октилметакрилат
Т.МПО - 2,2’,6,б’ тетраметилпиперидин-1-оксил ЭПР - электронный парамагнитный резонанс ЯМР (ГГМР) - ядерный (протонный) магнитный резонанс И К-спектроскопия - инфракрасная спектроскопия

полимеризацией установлена специальными опытами, где показано, что замена общепринятого способа подготовки полимеризационной системы не вносит существенного изменения в кинетику полимеризации /61/.
Прецизионная термомеханика Методом прецизионной термомеханики в дилатометрическом режиме и в режиме одноосного сжатия проведено исследование процесса развития деформации замороженных образцов метакриловых мономеров и определены их температуры плавления.
Запись термомеханических кривых проводилась на приборе УИП-70, предназначенном для изучения термомеханическим методом полимерных и низкомолекулярных веществ с целью определения температур структурного стеклования и вязкотекучего состояния в диапазоне температур от минус 150 до плюс 400°С, а также фазовых переходов и исследование процесса развития деформации одноосного сжатия полимеров.
Измерения деформации обеспечивается автоматической регистрацией кривой деформации как функции от температуры, нагрузки и времени (рис. 2.1)
Погрешность измерения деформации прибором УИП-70 в рабочем диапазоне от 0 до 1000 мкм составляет ±3 мкм.
Расчет коэффициента объемного термического расширения производили по формуле
ц а/Д1 (У)
где 8 - деформация отнесенная к первоначальному размеру образца, А1 - температурный интервал измерения деформации.
Ошибка определения величины а составляла ±15% при надежности
0.95 и числе опытов от трех до пяти.