Гидродинамические и конформационные свойства макромолекул с большим диаметром цепи

• Автор: Безрукова, Марина Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.06
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 2010
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 116 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение
Глава I. Обзор гидродинамических и конформационных свойств линейных молекул с объёмными боковыми заместителями
1.1. Гидродинамические модели молекул и их конформационные свойства
1.2. Зависимости гидродинамических характеристик 0,8 и [т|] от ММ
уравнения Марка-Куна-Хаувинка
Глава II. Экспериментальные методы и объекты исследования
2.1. Гидродинамические характеристики молекул и их
экспериментальное определение
2.2 Использование гидродинамического инварианта А0 для определения молекулярной массы
2.3. Метод поляризационной интерферометрии
2.4. Исследованные полимеры
2.4.1. Линейные акриловые полимеры с дендронами на основе Ь-аспарагиновой кислоты в качестве боковых заместителей
2.4.2. Методика эксперимента
2.4.3. Фенилзамещённые полифенилены с регулярным.чередованием
пара- и мета-фениленовых циклов
2.4.4. Методика эксперимента
Глава III. Гидродинамические и конформационные свойства

дендронизованных акриловых полимеров
3.1. Исследования конформаций и размеров молекул дендронизованных линейных полимеров
3.2. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых полимеров с дендронами на основе Ь-аспарагиновой кислоты І-ой и 2-ой генерации в диоксане
3.3. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых

полимеров с дендронами 2-ой генерации на основе Ь-аспарагиновой кислоты в ДХУК
3.4. Гидродинамические и конформационные свойства акриловых полимеров с дендронами на основе Ь-аспарагиновой кислоты, присоединенными через бензамидный фрагмент
3.5. Применение модели слабоизогнутого цилиндра к анализу конформационных свойств и равновесной жёсткости акрилового
полимера с дендронами 2-ой генерации, присоединенными через бензамидный фрагмент
3.6. Влияние бензамидного фрагмента на конформационные свойства
дендронизованных акриловых полимеров
Г лава IV. Г идродинамические и конформационные свойства фенилзамещённых полифениленов
4.1. Г идродинамические и конформационные свойства полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений фениленов в основной цепи 1:1
4.2. Гидродинамические и конформационные свойства полифенилфенилена с чередованием пара- и мета- включений
фениленов в основной цепи 2:1
Заключение
Выводы
Литература

ВВЕДЕНИЕ
Одной из основных фундаментальных задач науки о полимерах является установление связи между химическим строением макромолекул и их конформацией. Молекулярные конформации изолированных макромолекул в растворе влияют на укладку молекулярных цепей в блоке, тем самым, определяя свойства полимерного материала. В последнее время синтезированы новые полимеры сложной архитектуры, способные к внутри-и межмолекулярной самоорганизации. К таким полимерам относятся разветвленные полимеры, линейные полимерные цепи с регулярно разветвленными боковыми группами, в том числе с дендронами различных генераций в качестве боковых заместителей, линейные полимеры, способные к образованию спиральных конформаций и т.д. В настоящее время они привлекают повышенный интерес исследователей, поскольку, благодаря своим свойствам, могут быть использованы для стабилизации наночастиц металлов, создания пористых мембран, направленного транспорта лекарств.
Для описания конформаций макромолекул сложной архитектуры только гидродинамических исследований, которые чаще всего приводятся в научной литературе, не всегда достаточно. Поэтому для получения параметров, наиболее адекватно описывающих конформационные свойства макромолекул, наряду с методами молекулярной гидродинамики, такими как седиментация, поступательная диффузия и вискозиметрия, необходимо привлечение дополнительных методов. Особенно усложняется интерпретация данных при наличии внутримолекулярных водородных связей. На конформацию макромолекул в таком случае значительное влияние оказывает окружающая среда (свойства растворителя, температура). Необходимо также учитывать влияние структурных параметров и молекулярно-массовых характеристик. В связи с этим изучение молекулярных и конформационных характеристик таких полимеров является актуальной задачей физики высокомолекулярных соединений.

Таблица
Гидродинамические характеристики фракций ПФФ-2 в диоксане
Фракция, № [ЦІ см3/г DT07, см2 с-1 sTO13, с MsDT03 Z, Степень полим. (М0=456) Ао-Ю10, эрг/К
1 170 1.0 1.7 180
2 120 1.85 1.3 74
3 110 1.75 1.0 60
4 80 2.4 1.0 44
5 50 2.8 0.9 34
6 49 2.8 0.85 32
7 36 4.6 0.7 16
8 35 4.7 - 13*
9 33 . 4.2 - 14*
* - MDî1, рассчитанная по величинам [ц] и D