Металлопроизводные непредельных дикарбоновых кислот, их полимеризационные и термические превращения

• Автор: Ивлева, Наталья Петровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1997
• Место защиты: Ростов-на-Дону
• Количество страниц: 152 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава Е МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИЕ МОНОМЕРЫ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (литературный обзор)
1.1. Основные методы получения МСМ на
основе непредельных карбоновых кислот
1.1.1. Получение металлопроизводных
непредельных монокарбоновых кислот
1.1.2. Получение металлопроизводных
непредельных дикарбоновых кислот
1.2. Структура и свойства металломономеров
на основе непредельных карбоновых кислот
1.3. Полимеризационные превращения МСМ
на основе непредельных карбоновых кислот
1.3.1. Гомополимеризация МСМ
1.3.2. Сополимеризация МСМ с
виниловыми мономерами
1.4. Термические превращения металлопроизводных непредельных карбоновых кислот
1.5. Применение металлопроизводных непредельных
карбоновых кислот и полимеров на их основе
Глава П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
2.1. Исходные реагенты
2.1.1. Получение и очистка реагентов
2.2. Препаративные методы синтеза металло-

производных непредельных дикарбоновых кислот
2.3. Изучение процессов полимеризации
2.4. Исследование термических превращений
2.5. Изучение каталитической активности полимеров
2.6. Инструментальные методы исследования
Глава III. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА МЕТАЛЛОПРОИЗВОДНЫХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
3.1. Синтез и состав солей непредельных дикарбоновых кислот
3.2. Валентное состояние переходного металла и координация
3.3. Молекулярная и кристаллическая структура солей
3.3.1. Полиядерные комплексы на основе солей
непредельных дикарбоновых кислот
Глава IV. ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫЕ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МЕТАЛЛОПРОИЗВОДНЫХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
4.1. Полимеризационные превращения
4.1.1. Гомополимеризация МСМ
4.1.2. Сополимеризация МСМ с
виниловыми мономерами
4.1.3. Свойства металлополимеров
4.2. Термические превращения
4.2.1. Кинетика термических превращений
4.2.2. Возможные пути термических превращений
4.2.3. Продукты термических превращений
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ
АИБН - азобисизобутиронитрил
АК - акриловая кислота
ДМФА - диметилформамид
ИТ - итаконовая кислота
КЧ - координационное число
МА - малеиновый ангидрид
МАК - метакриловая кислота
МАЛ - малеиновая кислота
МП - металлополимер
МСМ - металлосодержащий мономер
МСП - металлосополимер
ПБ - перекись бензоила
РСА - рентгеноструктурный анализ
СП - со полимеризация, сополимер
ТГФ - тетрагидрофуран
ФУМ - фумаровая кислота

полимеры характеризуются, преимущественно, статическим распределением мономерных единиц, причем во всех случаях стирол является более активным, нежели акрилат металла (табл. 1.4). В то же время, для сополимеров (СП) Со(П) и N1(11) акрилатов со стиролом, синтезированных в сходных условиях, показана тенденция к образованию чередующихся СП, например, в сополимере на основе №(Н) соли на долю чередующихся структур приходится 42% от всего числа акрилатных звеньев.
Сополимеризация акрилатов Zn(II), Со(П), N1(11), Си(П) с акрило-нитрилом в диметилформамиде (АИБН, 60 °С) также приводила к образованию сополимеров с выраженной тенденцией к чередованию [97]. Об этом свидетельствуют значения констант сополимеризации п и гг (табл. 1.4), в частности, выполнение неравенства г п«.
Сведения о сополимеризации металлосодержащих мономеров на основе непредельных дикарбоновых кислот относятся лишь к МСМ оловоорганических соединений [36-38,40,41,101-105].
Сополимеризацию трибутилстаннилмалеината со стиролом и ме-тилметакрилатом проводили в среде толуола при 78 °С. Константы сополимеризации приведены в табл. 1.4. Параметры, определяющие степень сопряженности двойной связи с заместителями 0 и степень ее полярности е соответственно равны 0,05 и 1,40 [36].
Исследован процесс радикальной сополимеризации трибутилстан-нилитаконата со стиролом и метилметакрилатом в растворе толуола при 70°С, (табл. 1.4). Рассмотренные пары мономеров проявляли склонность к чередованию [37,38].