Спектральные и термодинамические исследования фторфуллеренов

• Автор: Галева, Надежда Анатольевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Москва
• Количество страниц: 143 с. : ил.

Отдельные части данной работы были выполнены в содружестве с различными лабораториями Химического факультета МГУ, исследовательскими институтами г. Москвы, а также в рамках международного сотрудничества. Автор работы считает своим долгом выразить признательность сотрудникам и аспирантам лаборатории термохимии кафедры физической химии Химического факультета МГУ: проф., в.н.с., д.х.н. Варущенко P.M., с.н.с., к.х.н. Дружининой А.И., с.н.с., к.х.н. Борщевскому А.Я., с.н.с., к.х.н. Человской Н.В., с.н.с., к.х.н. Скокану Е.В., с.н.с., к.х.н. Сорокину И.Д., асп. Маркову В.Ю., асп. Луконину А.Ю.;
сотрудникам и аспирантам Химического факультета МГУ: с.н.с., к.х.н. Нестеренко П.Н., доц., к.х.н. Спиридову Ф.М., асп. Суслову С., а также
Багрянцеву В.Ф. и Запольскому А.С. (Всероссийский исследовательский институт химической технологии), с.н.с., к.х.н. Привалову В.И. (ИОНХ, РАН),
с.н.с., к.х.н. Буяновской А.Г. и н.с. Бараковской И.Г. (ИНЭОС, РАН),
с.н.с., к.х.н. Дементьеву А.П. (Курчатовский научный центр),
проф. Агафонову В. (Университет, г.Тур, Франция),
проф. Пребену Хвелплунду и асп. Томасу Йоргенсену (Университет, г.
Орхус, Дания),
проф. Таизо Оно (НИИ, г. Нагоя, Япония)
проф. Роджеру Тейлору (Университет, г. Брайтон, Великобритания),

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ФТОРИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРЕНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
Часть
Молекулярный фтор как фторирующий агент
1 Свойства фтора
2 Фторирование ірафита
3 Взаимодействие фтора с органическими соединениями
Фторирование фуллеренов и их производных
1 Особенности реакций фторирования фуллеренов
2 Прямое фторирование фуллеренов
3 Фторирование бром- и хлор про из водных фуллерена
4 Масс-спектральное изучение процесса взаимодействия фуллерена Сво с трифторидом хлора CIF3 и молекулярным фтором F2
Частъ2
Получение фторфуллеренов в реакции фуллерена С6о с молекулярным фтором
1 Аппаратура
2 Реагенты и материалы
3 Этапы фторирования
4 Температурный режим
Методы определения состава фторфуллеренов
1 Элементный анализ
2 Электронная спектроскопия для химического анализа (ЭСХА)
3 ЯМР спектроскопия
4 Высокотемпературная масс-спектрометрия
Высокоэффективная жидкостная адсорбционная хроматография фторфуллеренов
ГЛАВА П. СПЕКТРАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ
Электронное строение
Часть1
1 Электронные уровни молекул Cso и C60F48
2 Природа связи C-F во фторинтеркалированном графите, фторидах графита, сравнение с фторфуллеренами
3 Фотоэлектронная спектроскопия для фторфуллеренов
Частъ2
1 Метод ФЭС для образцов фторфуллеренов, синтезированных в настоящей
работе
Кристаллическое строение
Часть1
1 Рентгенофазовый анализ
2 Нейтрондифракционное исследование фторфуллеренов[57]
Часть2
1 Исследование кристаллической структуры образцов, синтезированных в
настоящей работе
ЯМР спектроскопия фторфуллеренов
Часть1
1 Исследования CeoFx
Частъ2
1 Структура фторфуллерена СбНыв
2 Молекулярная подвижность фторфуллеренов
ИК-спектроскопия
Масс-спектрометрия
Часть
1 Сравнение различных методов ионизации
Часть2
1 Индивидуальный масс-спектр C60F48
2 Происхождение иона C60F46+
3 Процесс испарения фторфуллеренов во времени
ГЛАВА ІП. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ФТОРФУЛЛЕРЕНОВ
Энтальпия сублимация C6oF48
Низкотемпературная теплоемкость фторфуллеренов
Часть!
1 Термодинамические свойства фуллерена Сво
Частъ2
1 Низкотемпературная теплоемкость фторфуллеренов
2 Термодинамические функции фторфуллеренов
ЛИТЕРАТУРА

Таблица 11. Экспериментальные данные по фторированию фуллерена Сбо молекулярным фтором
№ исходное Тшах, условия по масса навески до и после Аш=ш-шо, Др = выход соотношение F/C,
опыта вещество °С f2 фторирования, г Дт/шо-100, реакции* вычисленное из
то m г % со, % данных по Ат*
13 Сбо 315 б/всп* 0.4947 0.7852 +0.2905 58
14 13 315 б/всп
15 14 315 б/всп
16 Сбо 313 всп 0.5013 0.9366 +0.4353 +86
17 16 315 б/всп 0.8467 0.8009 -0.0458 -5.41
18 17 315 б/всп 0.3814 0.3583 -0.0231 -6.06
20 18 315 б/всп 0.2700 0.2600 -0.0100 -3.7
19 Ceo 315 всп 0.9990 1.2629 +0.2639 +26
21 Сбо 315 всп/гас* 1.3000 2.6000 1.3000 +
22 21 315 б/всп 2.1300 2.0000 -0.1300 -6.5
25 Сбо 315 всп 0.9937 1.6553 0.6616 66
26 25 315 б/всп 0.8198 0.7415 -0.0783 -9.55
27 25 340 б/всп 0.6760 0.6210 -0.0550 -8.1
28 Сбо 350 б/всп 0.8822 1.0248 0.1426 16.2
29 Сбо 350 б/всп 1.1226 2.1275 1.0049 89