Термодинамические свойства системы гидроокись тетрабутиламмония-вода-диметилсульфоксид при 293,15 К

• Автор: Новикова, Наталья Николаевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1984
• Место защиты: Ленинград
• Количество страниц: 134 c. : ил

ОГЛАВЛЕНИЕ
ВВЕДЕНИЕ

1. НЕКОТОШЕ ФИЗИКОЖШЕШШ СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ СИОТЕШ одео СОЕДИНЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛАШОНШ

2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСПЕШЛЕНТАЛЬШХ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Потенциометрия

2.2. Калориметрия

2.3. Используемые реактивы, приготовление растворов

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ. .

3.1. Определение коэффициентов активности

в трехкошонентпой системе ВаОНОДМСО

3.2. Калориметрическое определение тепловых эффектов в системе ВиИОН НОДМСО.

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
4.1. Метод расчета о.п.м. величин.
4.2. Изменение избыточной парциальной мольной энтропии ВоОН в зависимости от концентрации
4.3. Изменение о.п.м. энтальпии вон в зависимости от концентрации.
4.4. Коэффициенты активности ВаОН во
5. итога РАБОТЫ и вывода
6. ЛИТЕРАТУРА.
7. ПРИЛОЖЕНИЯ
ВВЕДЕНИЕ


Аномально большая величина основности Льюиса для сульфоксидов проявляется при использовании их в качестве специфических растворителей , . Очень сильное сродство к катионам обусловливает высокую константу электропроводности ,9 при С,что усиливает сопряженную основность и ускоряет ионные реакции. В результате измерения сольватации различных катионов и анионов методом электродиализа в смешанном растворителе, состоящем из такого полярного апротонного растворителя как диметилсульфоксид, и из протонного растворителя, например, метанола, было найдено, что диметилсульфоксид обладает очень большой сольватирующей способностью по отношению к жестким кислотам i. ДМСО. Смешанный растворитель ДГЛСО начал применяться сравнительно недавно, но сразу привлек к себе внимание исследователей. Смеси дао с представляют большой интерес дяя применения их в практических целях осуществление разнообразных технологических процессов, которые неосуществимы в водных растворах. Знание термодинамических характеристик систем с диметилсульфоксидом важно и в связи с тем, что подобные системы приобрели большое значение в понимании биологических и физиологических процессов. Смешение ДМСО с водой один из наиболее изученных терлодинамических процессов, проходящих в этой системе. Нами в работе при расчетах использовались данные, приведенные в справочнике как наиболее общие и, кроме того, отражающие широкую область концентраций рис. ДМСО. Авторы , отмечают, что дН смешения меняется линейно от состава в области 0 мол. ДМСО, парциальные энтальпии смешения в этой области практически постоянны 1,4 ккалмодь для Н. Подобное поведение растворов ДМСОЬО в этой области составов объясняют тем, что молекулы ДМСО как в чистом, так и в смешанном растворителе указанных составов, существуют в виде одинаковых ассоциатов. Поэтому прибавление воды к диметилсульфоксиду в этой области составов не вызывает существенных изменений в энергетике связей ДМСОДМСО. Таким образом, отмечают далее авторы, можно предполагать, что в этой области упомянутые 1,4 ккалмоль приблизительно соответствуют энергетической разнице между образованием связи ДМС0Н, с одной стороны, и разрушением связей ЕОО, с другой. Интерпретация области кривой, относящейся к смесям с высоким содержанием Н мол. МОЛ. Рис. Кэнтэмаа более затруднительна. Авторы предполагают, что добавление к воде небольших количеств ДМСО сопровождается образованием высокополярных агрегатов различных размеров. Одной из интересных термодинамических характеристик, позволяющих получить важные сведения о структуре смесей ДМСОНзО, является энтальпия ионизации воды в этих смесях. Эти величины были получены в работе итальянских исследователей путем измерения энтальпий нейтрализации водного раствора ИаОН раствором нее В смесях ДМСОНлО разного состава. Полученные в работе результаты приведены в табл. Н иониз. НрастБор, хДМСО Н раст6ор, х ДМСООНро. Таблица 1. Мольный ДМСО дН иониз. Н 1иониз. Продолжение таблицы . Мольный ДМСО дНиониз. Ниониз. Авторы выделшот три области составов смешанного растворителя с разной ионизирующей способностью . ДМСО. Энтальпия ионизации более положительна в сглеси, чем в чистой воде. В этой области ионы сольватированы почти исключительно водой. ДМСО. В этой области с увеличением содержания ДМСО процесс образования сольватных связей становится более экзотермичным основной причиной этого является, повидимому, сольватация протона, который может связываться теперь также с молекулой ДМСО. Больше ш. ДМСО. С увеличением в смеси содержания диметил сульфоксида ионная сольватация становится менее экзотермичной. Результаты, полученные авторами ,, при измерен диэлектрических проницаемостей системы, подтверждают вывод о сильном взаимодействии между молекулами ДМСО и 0. Предполагают , что в области максимума имеет место ассоциат состава ДМСОхЗНдО. Данные по плотностям также дают возможность говорить о взаимодействии молекул воды и диметилсульфоксида. Авторы З считают возможным образование комплекса состава ДМССЬбйО в области моп. ДМСО, где имеет место максимум плотности.