Термодинамические закономерности процесса адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов в условиях реакции жидкофазной гидрогенизации

• Автор: Трунов, Алексей Алексеевич
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Иваново
• Количество страниц: 122 с.

СОДЕРЖАНИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ МАЛЕАТА НАТРИЯ НА СКЕЛЕТНОМ НИКЕЛЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ
1.1. Кинетические закономерности реакций каталитической гидрогенизации
1.2. Методики кинетического эксперимента и обработки экспериментальных данных
1.2.1. Приготовление и физико-химические свойства скелетного никелевого катализатора
1.2.2. Методики проведения кинетических опытов
1.2.3. Обработка данных кинетического эксперимента и расчет кинетических параметров реакций гидрогенизации
1.3. Кинетика реакции гидрогенизации малеата натрия на скелетном никеле в водных растворах
1.4. Формальное кинетическое описание реакции жидкофазной гидрогенизации малеата натрия
ГЛАВА 2. АДСОРБЦИОННО-КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ АДСОРБЦИИ МАЛЕАТА НАТРИЯ НА СКЕЛЕТНОМ НИКЕЛЕ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
2.1. Механизм процессов адсорбции водорода на поверхности металлов и катализаторов гидрогенизации
2.2. Закономерности адсорбции органических соединений на металлах и катализаторах гидрогенизации из растворов
2.3. Адсорбционно-калориметрический метод определения величин и теплот адсорбции органических соединений на метал-

лах и катализаторах непосредственно в ходе реакций жидкофазной гидрогенизации
2.3.1. Термодинамическое обоснование выбранного метода исследования процессов адсорбции
2.3.2. Методика адсорбционных и калориметрических опытов
2.3.3. Термохимия кислотно-основных взаимодействий ма-леиновой кислоты с водно-щелочными растворами
2.4. Изотермы адсорбции и интегральные теплоты адсорбции ма-
леата натрия на скелетном никеле из водных растворов
2.5. Формальное термодинамическое описание процессов адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов
ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОЦЕССОВ АДСОРБЦИИ МАЛЕАТА НАТРИЯ НА СКЕЛЕТНОМ НИКЕЛЕ ИЗ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
3.1. Основные особенности процессов адсорбции из растворов на
твердых пористых адсорбентах
3.1 Л. Особенности процессов адсорбции на пористых адсорбентах
3.1.2. Влияние процессов сольватации на термодинамические закономерности процессов адсорбции из растворов
3.2. Закономерности адсорбции малеата натрия на скелетном никеле из водных растворов
3.3. Изменения энергии Гиббса и дифференциальных и интегральных энтропий адсорбции малеата натрия

3.4. Адсорбция и скорость в реакции гидрогенизации малеата натрия на скелетном никеле в водных растворах
3.5. Влияние pH водных растворов на кинетические характеристики реакции гидрогенизации и термодинамические закономерности процессов адсорбции малеата натрия
ГЛАВА 4. КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ РЕАКЦИЙ ЖИДКОФАЗНОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ С УЧЕТОМ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ И ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

pH не превышала 0.3, что свидетельствовало о существенном вкладе внутри-диффузионного торможения по водороду в общую скорость процесса.
Таблица 2.
Кинетические параметры реакции гидрогенизации малеата натрия на скелетном никеле в водных растворах с различными pH.
Кк=4.2 мкм; Т=303 К; скорость перемешивания 250 с'1.
Область нулевого порядка по малеату натрия Область низких концентраций Малеату натрия
pH Параметры реакции Параметры реакции Параметры реакции Параметры реакции
14, с'1 к!, с"1 14, с1 к0 с"1 поря- док, п 1н, моль1"“- _п-1 -1 л -с поря- док, п 1*н, моль1"“ л“"1-с"1
7.8 12.0 12.9 13.9 420± 25 560± 25 670± 50 544± 7 1200± 250 2800± 300 3000± 600 2200+ 450 440± 10 550± 11 670± 11 550± 13 1300± 240 2900± 320 3000± 350 2200± 520 0.960 0.812 0.763 0.976 1.46± 0.036 0.85± 0.062 0.61± 0.060 0.92± 0.160 0.572 0.576 0.497 0.848 0.14± 0.024 0.25± 0.020 0.34± 0.075 0.57±
Рассчитано по зависимостям концентраций малеата натрия от времени. Рассчитано по зависимостям количества поглощенного водорода от времени.
При низких концентрациях малеата натрия частные порядки и наблюдаемые константы скорости реакции, рассчитанные по зависимостям концентрации малеата натрия и количеству поглощенного водорода от времени, не совпадали между собой. Найденные значения порядков реакции в исследованном интервале pH отличались от единицы и изменялись в пределах
0.76з-0.98 и 0.50-М).85.
Из температурной зависимости наблюдаемых констант и констант скоростей реакции на поверхности катализатора в области нулевого порядка по гидрируемому соединению, полученных экспериментально, были рассчита-