Сульфоксиды и сульфоны нефтей

• Автор: Иштуганова, Асия Галиевна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 113 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава 1. Групповой состав сероорганических соединений нефтей
(литературный обзор)
ЕЕ Основные классы сероорганических соединений нефтей
1.2. Сероорганические соединения нефтей сульфидного типа
1.3. Сероорганические соединения нефтей тиофенового типа
1.4. Сероорганические соединения нефтей меркаптанового типа
1.5. Соединения, содержащие "остаточную серу"
Глава 2. Экспериментальная часть
2.1. Объекты исследования
2.1.1. Индивидуальные сероорганические соединения
2.1.2. Нефти, дистилляты и концентраты ОСС
2.1.3. Сорбенты
2.2. Методы исследования
2.2.1. Газоадсорбционная хроматография
2.2.2. Жидкостно-адсорбционная колоночная
хроматография
2.2.3. Определение изотерм адсорбции
2.3. Анализ сульфоксидов и сульфонов
2.3.1. Исследование группового состава соединений, содержащих "остаточную серу"
2.3.2. Применение метода ИК-спектроскопии для количественного определения сульфоксидов
2.3.3. Исследование структурно-группового состава сульфоксидов методом масс-спектрометрни отрицательных ионов резонансного захвата электронов

2.3.4. Очистка концентрата сульфидов
2.4. Выделение сульфоксидов и сульфонов
2.4.1. Выделение сульфоксидов жидкостной адсорбционной хроматографией из дистиллятов 190-360, 350-540 °С товарной западносибирской нефти
2.4.2. Выделение сульфоксидов сернокислотной экстракцией
2.4.3. Получение концентрата сульфонов
Глава 3. Обсуждение результатов
3.1. Исследование адсорбции сероорганических соединений
на макропористых стеклах и силохроме
3.1.1. Теплоты адсорбции индивидуальных сероорганических соединений
3.1.2. Изотермы адсорбции индивидуальных и нефтяных сероорганических соединений
3.1.3. Исследование адсорбции сероорганических соединений методом жидкостной адсорбционной хроматографии на пористых стеклах и силохроме
3.2. Исследование структурно-группового состава соединений серы
нефтей и дистиллятов
3.2.1. Исследование продуктов хроматографического разделения методом ИК-спектроскопии
3.2.2. Структурно-групповой состав соединений с окисленным атомом серы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
В настоящее время сернистые и высокосернистые нефти составляют около двух третей общероссийской добычи и переработки. Присутствие в нефтях соединений серы является нежелательным, поскольку они вызывают коррозию оборудования, отравляют катализаторы, ухудшают качество и свойства готовой продукции и, главное, обостряют экологическую обстановку. В то же время в последние годы наметилась перспектива практического использования органических соединений серы (ОСС) нефти в нефтехимическом синтезе для получения продуктов малотоннажной химии, а также непосредственного применения в гидро- и цветной металлургии в качестве экстрагентов и флотореагентов, в сельском хозяйстве в качестве фиторегуляторов роста растений и т.д. Однако для рационального и квалифицированного использования наряду с углеводородами сероорганических соединений необходимо изучение их состава и свойств. Следует отметить, что структурно-групповая идентификация сероорганических соединений, растворенных в нефти - сложной смеси метановых, нафтеновых, ароматических углеводородов и гетероатомных компонентов - представляет собой не простую задачу.
Известно, что наиболее подробно изучены сульфиды, меркаптаны, тио-фены, бензотиофены. Мало данных, касающихся полифункциональных соединений, которые содержат в молекуле кроме серы другие гетероатомы. Недостаточно сведений о соединениях, включающих так называемую "остаточную серу".
В связи с этим значительный практический интерес представляет изучение максимально полного структурно-группового состава сероорганических соединений, присутствующих в нефтях различных месторождений. Для решения этой задачи необходима разработка новых и совершенствование известных методов дифференциации и анализа нефтяных компонентов. Для этих це-

тическими и циклическими с числом углеродных атомов в молекуле 1-14, в основном нормального строения. Экспериментально найдено, что чем больше в нефти относительное содержание меркаптанов, тем меньше в них изомеров и преимущественно содержатся высокомолекулярные.
В нефти обнаружены дисульфиды С2-С20 с симметричными радикалами, в основном нормального строения.
Основным отличием нефти изучаемого типа от ряда сернистых нефтей является высокое содержание общей серы и особенно серы меркаптановой в бензиновых дистиллятах. Относительное содержание меркаптановой серы в них достигает 50-60 %. Содержание меркаптанов в дизельном дистилляте составляет 30 % отн. Основная часть ОСС бензиновых дистиллятов представлена двумя классами - сульфидами и меркаптанами, на дисульфиды приходится 0,04-0,09 отн. %.
Отмечено [95], что состав меркаптанов и дисульфидов различных образцов нефти Жанажол непостоянен, по-видимому, находится в динамическом равновесии и сильно зависит от типа нефтяной залежи, нефтевмещающих пород, вод и других факторов.
По содержанию 8мерк нефть Жанажол располагается между нефтями южных месторождений Башкирии [98] и марковской нефтью Иркутской области [1].
В работе [96] определен количественный и индивидуальный состав меркаптанов и дисульфидов нефти Тенгиз также методом МС ОИ РЗЭ.
Показано (табл. 9), что сера общая в разных образцах нефти колеблется от 0,52 до 0,65 мае. %, т.е. значения близки. А вот содержание 8черк значительно отличается (от 8,0 до 21,7 отн. %).