Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Равновесные и нестабильные состояния в системе медь-марганец-кислород
  • Автор:

    Овчинникова, Любовь Андреевна

  • Шифр специальности:

    02.00.04

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1999

  • Место защиты:

    Екатеринбург

  • Количество страниц:

    144 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
Глава I. ЛИТЕРАТУРНЫЕ СВЕДЕНИЯ О ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЯХ И КРИСТАЛЛОХИМИИ ТВЕРДЫХ ФАЗ В СИСТЕМЕ Си-Мп
1.1. Фазовые диаграммы системы марганец-кислород
1.2. Фазовые равновесия и кристаллическая структура фаз в системе медь-кислород
1.3. Структура шпинели
1.4. Структура гаусманита
1.5. Эффект Яна-Теллера в марганецсодержащих оксидных шпинелях
1.6. Твердые растворы шпинельного типа в системе медь-марганец-кислород
1.7. Фазовые диаграммы системы Си-Мп
Глава 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ
Глава 3. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И АППАРАТУРА. СИНТЕЗ ОБРАЗЦОВ
3.1. Метод рентгеновского фазового анализа
3.2. Определение параметров элементарных ячеек фаз
3.3. Метод высокотемпературной рентгенографии
3.4. Микроскопический метод анализа
3.5. Измерение электропроводности
3.6. Статический метод исследования гетерогенных равновесий при переменном давлении кислорода
3.7. Синтез образцов
Глава 4. ФАЗОВЫЕ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМЫ Си-Мп-0 НА ВОЗДУХЕ
4.1. Фазовые равновесия на воздухе. Диаграмма состояния
4.2. Термодинамически нестабильные состояния системы на воз-

духе
4.2.1. Состояния системы при закалке в воде
4.2.2. Состояния системы при закалке на воздухе
4.2.3. Состояние системы при охлаждении со скоростью
25 К/час
4.3. Фазовые превращения при неравновесном охлаждении системы из состояния равновесия до комнатной температуры
4.4. Влияние способа охлаждения на фазовый состав, кристал лическую структуру и морфологию шпинелей системы Си-Мп-0 на воздухе
4.5. Температурные зависимости электропроводности шпинельных фаз системы Си-Мп-0 в условиях равновесия на воздухе
4.6. Высокотемпературные рентгеновские исследования фазовых превращений при неравновесных нагреве и охлаждении шпи-
нельных твердых растворов СиМп О на воздухе
4.7. Механизмы фазовых превращений при неравновесных изменениях температуры
Глава 5. ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И РАВНОВЕСИЯ ПРИ ПЕРЕМЕННОМ
ДАВЛЕНИИ КИСЛОРОДА
5.1. Фазовые превращения и равновесия при термической диссоциации СиМп20д
5.2. Элементы диаграммы "давление кислорода-состав"
5.3. Проекция Р-Т-х диаграммы состояния на треугольник составов
Глава 6. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИИ
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Твердые растворы системы медь-марганец-кислород со структурами шпинели и гаусманита (тетрагонально искаженной шпинели), имеющие кристаллографически неэквивалентные позиции в кристаллической решетке, и в то же время несколько валентных состояний одного и того же элемента в этих позициях [1,2] обладают уникальным комплексом физических свойств. Электрические свойства таких твердых растворов, особенно сильная зависимость их электропроводности от температуры, позволяет широко использовать их для производства полупроводниковых терморезисторов с самыми разнообразными характеристиками [I].
Изготовление терморезисторов с воспроизводимыми свойствами невозможно без информации о фазовом составе и кристаллической структуре соединений, образующихся в системе при различных температурах и способах охлаждения, т.е. без построения фазовых диаграмм системы в метастабильных состояниях и диаграммы состояния в координатах температура-состав. С другой стороны, имеющиеся в настоящее время данные о фазовом составе системы неполны и не дают возможности выбора условий направленного синтеза материалов с воспроизводимыми свойствами.
Сравнение диаграммы состояния и фазовых диаграмм метастабильных состояний в системе Cu-Mn-0, охлажденной до комнатной температуры, позволяет выявить основные процессы, происходящие при охлаждении, установить области диаграммы, в которых фазовый состав определяется условиями охлаждения, и напротив, охлаждение из которых не сказывается на фазовом составе и кристаллической стру-
- 35 г
рой шпинели. При высоких температурах рассчитаны параметры решетки составов со структурой шпинели от величины (ЗСи/Си+Мп). Результаты приведены в табл.1.3.
Таблица I.3.Постоянная решетки (а,нм) образцов с общей формулой
СихМП3_х04 со структурой шпинели, турах [663 измеренной при высоких темпера-
К=ЗСы/Си+Мп а (нм) Т°С
0 0,866 1200
0,5 0,856 1200

Проводя ИК-спектроскопические исследования, авторы [69] получили серию твердых растворов различного состава
0<х<1 и попытались показать различное распределение катионов по подрешеткам в зависимости от величины "х". По данным [691 при х<0,60 для СихМПз_х°4 характерно распределение типа:
ЦХ-х1Мп£Х+!04"
которое при х>0,60 переходит в распределение где у<0,20.
Однако эти формулы не отражают возможную локализацию Си2+ в А-позициях. На основании приведенного в литературном обзоре по катионному распределению в СиМаО со структурой кубической шпинели [21 и в результате проведенного исследования [2], было предложено следующее распределение [21:
Си+Си2+Мп2+[Мп3+Мп4+ Си2+Си+3 О2-

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.110, запросов: 962