Координационная и реакционная способность элементоорганических соединений, содержащих моно- и дигетероатомные группировки элементов IV - VI групп Периодической системы

• Автор: Гонина, Валерия Александровна
• Шифр специальности: 02.00.04
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1999
• Место защиты: Нижний Новгород
• Количество страниц: 127 с.

СОДЕРЖАНИЕ

ОБОЗНАЧЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
ПРЕДИСЛОВИЕ
ГЛАВА 1. ТЕРМОХИМИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ
НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ В РАСТВОРАХ (Обзор литературы)
ГЛАВА 2. АППАРАТУРА, МЕТОДИКИ И ОБЪЕКТЫ.ИССЛЕДОВАНИЯ
- . Л
2.1. Калориметры и методики измерений ДИталЬпий взаимодействия
2.2. Методики определения некоторых физико-химических свойств растворов
2.3. Объекты исследования
ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
3.1. Координационная и реакционная способность некоторых соединений мышьяка в растворах
3.2. Термическое разложение триметил- и триэтиларсина в газовой фазе
3.3. Термохимия растворов моно- и полифункциональных соединений IV - VI групп
3.3.1. Термохимия растворов полифункциональных соединений с несопряженными гетероатомами
3.3.2. Термохимия растворов полифункциональных соединений с

сопряженными связями
3.4. Энтальпии специфического взаимодействия органических соединений элементов IV-VI групп в растворах
3.4.1. Взаимная растворимость алкильных производных элементов IV группы с органическими растворителями
3.4.2. Энтальпии специфической сольватации органических и элементоорганических соединений элементов IV-VI групп
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ПРИЛОЖЕНИЕ. ЭНТАЛЬПИИ СМЕШЕНИЯ И ВЗАИМНАЯ
РАСТВОРИМОСТЬ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ

ОБОЗНАЧЕНИЯ И УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ АНсм - энтальпия смешения, Дж/моль смеси
АНь ДНг - интегральные энтальпии растворения первого и второго компонентов соответственно, Дж/моль
АНВЗ - энтальпия взаимодействия, Дж/моль АНраст. " энтальпия растворения, Дж/моль АНК - энтальпия образования комплекса, Дж/моль АНв.с. ' энтальпия образования Н-связи, Дж/моль АНПЛ - энтальпия плавления, Дж/моль □зьс|5 “ Донорное число Гутмана
АН® (сп) - энтальпия специфического взаимодействия соединения А с избытком растворителя В
АНе (сп) - энтальпия специфического взаимодействия растворителя В с избытком соединения А ПСФ - полифункциональное соединение ФОС - фосфорорганическое соединение НЭП - неподеленная электронная пара ЭДА - электронодонорно-акцепторное ЖМКО - жесткие, мягкие кислоты и основания

Таблица
Энтальпии образования комплексов соединений серы (ЛНК) с некоторыми акцепторами в растворах 1,2-дихлорэтана, кДж/моль, 298 К
Соединение -АНК Соединение -днк
БпСЦ-Рг 54 ОаС1з-Е1;28
8пС14-2Рг28 103 ОаСЬ-РН
ЗпСЦ-ВиБСНгЗЬи 8.4 А1Вг3-Ви28
впСЦ-ВиЗССНгЬвЬи 60.6 А1Вг3-(Ви8)2
8пС14-Ви8(СН2)68Ьи 115 СаС1з-Ви28
А1Вг3-Рг28 130 ОаС1з-(Ви8)2
А1Вг3-Рг8Н 116
Вопрос о координационной способности молекул, имеющих в своем составе несколько электронодонорных атомов, широко обсуждается в литературе [7, 18, 19, 42, 52]. Амиды карбоновых кислот 11СОМ12 , сложные эфиры 11С0О11 проявляют себя как монодентатные доноры, центром координации является карбонильный атом кислорода. Молекула 1,4-диоксана реагирует со сравнительно слабыми акцепторами как моно-дентатный донор, в то время как с сильными акцепторами оба атома кислорода образуют донорно-акцепторные связи [53]. Аналогичная зависимость наблюдается и для сульфонов: с относительно слабыми акцепторами образуются комплексы состава 1:1 [46].
Известно, что тетрагалогениды олова и титана могут присоединять одну или две молекулы монодентатного донора, образуя, соответственно, пятикоординационные комплексы М5СгД и шестикоординационные МХ4-2Д. Учитывая, что молекула сульфо-