Химия фторангидридов перфторированных карбоновых кислот

• Автор: Зачиняев, Ярослав Васильевич
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Докторская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Санкт-Петербург
• Количество страниц: 280 с.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВИСОК СОКРАЩЕНИЙ
ТОЕДЕНИЕ
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Получение фторангидридов производных перфторированных карбоновых кислот
1.2. Нуклеофильные реакции на основе фторангидридов производных перфторированных карбоновых кислот
1.3. Реакции термического разложения (пиролиза) фторангидридов производных перфорированных карбоновых кислот
1.4. Некоторые особенности биологической активности фторорганических соединений
1.5. Токсичность перфорированных карбоновых кислот
и их фторангидридов
1.6. Получение пятичленных азотсодержащих гетероциклических соединений, имеющих перфторированные заместители
ц ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ
Основные объекты исследования
2.1. Взаимодействие олигомеров ОГФП с водой (гидролиз)
2.2. Взаимодействие олигомеров ОГФП со спиртами
2.2.1. С алифатическими, в том числе высшими спиртами
2.2.2. С алициклическими спиртами
2.2.3. С ароматическими спиртами
2.2.4. С непредельными спиртами

2.2.5. Кинетика и механизм реакции
перфорированных фтор (хлор) ангидридов с 1-бутанолом
2.3. Взаимодействие олигомеров ОГФП с алифатическими тиолами
2.4. Взаимодействие олигомеров ОГФП с тиогликолевой кислотой 79
2.5. Взаимодействие олигомеров ОГФП с К,Ш-диэтилдитиокарбаматом натрия тригшдратом
2.6. Взаимодействие олигомеров ОГФП с 2-фенилэтинилтиолятом калия и
2-фенилэтинилселенолятом калия
2.7. Взаимодействие олигомеров ОГФП о аминами
2.8. Взаимодействие олигомеров ОГФП с гидразинами
2.9. Взаимодействие олигомеров ОГФП с азидом натрия,
в том числе в условия МФК
2.10. Взаимодействие олигомеров ОГФП с диалкилфосфитами
2.11. Взаимодействие олигомеров ОГФП с пероксидом
водорода в щелочной среде
2.12. Взаимодействие олигомеров ОГФП с о-пиперидино-
кротоновым альдегидом
2.13. Получение и свойства солей на основе перфторполноксаполипропенкарбоновых кислот
2.14. Этерификация перфторполкоксаползапропен-
. карбоновой кислоты (П = 8)
2.15. Взаимодействие фторангидрида перфторполиокса-полипропенкарбоновой кислоты { П = 10)
с 3-амино-1,2,4-триазолом

2.16. Получение ЖД -ди(перфторгептаноил)гидразина
2.17. Два способа получения гидразида 3,6-диокса-2,5-. -ди(трифторметил)перфторнонановой кислоты
2.18. Два способа получения 1,Ы/-бис-[з,6-диокса-2
-ди (трифторметил) перфторнонаноил] гидразина
2.19. Взаимодействие ТрОГ с тиосемикарбазидом
2.20. Синтез 2-ашно-5-[2,5-дйокса-1,4-ди(трифторметил)-перготороктил] -1,3,4-тиадиазола кислотной
цикли задней 3,6-диокса-2,5-ди (трифторметил) пер-фторнонаноилтиосемикарбазида
2.21. Синтез 2,5-диперфторзамещённых-1,3,4-оксадиазо-лов внутримолекулярной циклизацией 5,Ж7-дилер- .. фторацилгидразинов
2.22. Реакции термического разложения (пиролиза) некоторых перфторированных фторангидридов
2.22.1. Термическое разложение ДиОГ
2.22.2. Термическое разложение ТрОГ
2.22.3. Термическое разложение ТеОГ
2.22.4. Термическое разложение ФАЗ
2.22.5. Термическое разложение ФС
2.23. Исследование биологической активности
производных ДиОГ и 'ТрОГ
2.23.1. Фунгицидная активность
2.23.2. Бактерицидная активность
2.23.3. Токсичность олигомеров ОГФП
2.23.4. Мутагенная активность солей карбоновой. кислоты ТрОГ
2.23.5. Детоксиканты экологически опасных олигомеров ОГФП

из соединений общей формулы:
Жр-О-СР-С , где;Х = —С1, -£г или ,
сг2-х
путём нагревания до 50-200°С в присутствии ЖаСОд и растворителя (диглим, триглим, тетраглим). Установлено, что декарбоксилирова-
ние не зависит от температуры, а определяется наличием концевой
п 0 [731 группировки -О-СР-С-СД ь

Японской фирмой АваМ Gb.eml.cal получены простые
г в 0о-4-се9->—-ьо~ср-се9ч—о-сг=с?9
<4 & р I (С УЛ (С

где; р= 2-5, Г1 = 0-5,
пиролизом ацилфторидов:
Е Б Оо-ЬСЕ? )_ ( 0-0Е-СЕ9Ч—0-СЕ-СГ г Р Ц 2 П Г Е
Со СЕ,

в присутствии соли металла и/или оксида металла и воды и/или гли-ма, причём глим (ди-, три-, тетраглим или их смесь) берётся в количестве 0.1-5% масс, относительно ацилфторида. Вода (б случае самостоятельного использования) берётся в количестве 0.03-2% масс, от ацилфторида. Температура пиролиза 220°С. Вода вводилась в виде
азота, насыщенного водой