Товаров:
На сумму:

Электронная библиотека диссертаций

Доставка любой диссертации в формате PDF и WORD за 250 руб. на e-mail - 20 мин. 800 000 наименований диссертаций и авторефератов. Все авторефераты диссертаций - БЕСПЛАТНО

Расширенный поиск
Исследование инициирующих систем и роли диоксида в фотоинициированной комплексно-радикальной полимеризации акрилатов и эпоксидов
  • Автор:

    Давыдова, Ольга Александровна

  • Шифр специальности:

    02.00.03

  • Научная степень:

    Кандидатская

  • Год защиты:

    1998

  • Место защиты:

    Ульяновск

  • Количество страниц:

    109 с.

  • Стоимость:

    250 руб.

Страницы оглавления работы


Содержание

Введение
Глава 1. Литературный обзор.
Перенос электрона в реакциях фотоинициирован-ной полимеризации.
1.1. Введение
1.2. Перенос электрона в комплексах с переносом заряда
1.2.1. Карбонилсодержащие соединения
1.2 .2. Ароматические углеводороды
1.2 .3. Мономеры
1.2 .4. Красители
1.2 .5. Перенос электрона в КПЗ , образованных органическими солями
1.3. Перенос электрона в редокс-системах , включающих МОС
1.4. Инициирующая роль диоксида в реакциях фотополимеризации
Глава 2 . Результаты эксперимента и их обсуждение.
2.1. Введение
2 .2 . Синергическое действие аминов и диоксида в инициирующих системах, содержащих амины
2 .3. Комплексно-радикальная полимеризация акрилатов фотоинициирующей системой изобутиловый эфир бензоина

2 .4. Комплексно-радикальная полимеризация эпоксидов на основе диглицидиловых эфиров
Глава 3 . Экспериментальная часть.
Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса
Полярографические методы анализа
Спектрофотометрические методы исследования
Синтез 3,5-ди-трет-бутил-1,2-бензохинона
Синтез 2,4,6- три-трет-бутилнитробензола и его
производных
Синтез 2,2’,6,6’- тетраметилпиперидон-1-оксила
Приготовление образцов акрилатов
Приготовление образцов эпоксидов
Склеивание поверхностей
Физико-химические характеристики исходных мономеров
Основные выводы
Литература
Приложения

Введение
Актуальность проблемы. В дополнение к широко распространенным классическим методам фотоинициирования реакций полимеризации, основанным на гомолизе связей в пероксидах, азосоединениях, гидразинах, азидах , металлоорганических соединениях , в последние годы предложен ряд фотоинициирующих систем, работающих на новых принципах, не сводимых к простому фотогомолизу инициатора.
Важнейший из этих принципов в комплексно-радикальной полимеризации основан на реакциях фотопереноса электрона, приводящих к возникновению ион-радикальных пар, содержащих активный инициатор. Сюда относятся, в первую очередь, фотореакции переноса электрона в окислительно-восстановительных системах.
Роль диоксида ( кислорода) в реакциях полимеризации неоднозначна, поэтому большинство работ этого плана направлено на защиту от него
Между тем, практика требует осознанного подхода к роли кислорода в каждом конкретном случае . Это относится, особенно, к получению полимерных материалов с высокими коэффициентами преломления, где необходимо либо свести неблагоприятные факторы воздействия диоксида к минимуму, либо подобрать систему инициирования, где он является необходимым компонентом.
В литературе имеются лишь единичные сообщения об инициирующей роли кислорода в процессах фотосенсибилизированной полимеризации. Поиск таких систем является, несомненно, актуальной задачей.
Данная работа посвящена поиску удобных модельных систем инициирования реакций отверждения акрилатов и эпоксидов в присутствии кислорода.

Аналогичная ситуация наблюдается и в реакции 3,5-ди-трет-бутилбензохинона-1,2 с бензил амином в толуоле.
Образующийся в реакции анион-радикал о-хинона ( дублетный спектр ЭПР ) медленно исчезает и появляется новый 5-компонентный спектр, природа которого пока не ясна.
Тем не менее, одноэлектронный характер первичных процессов в исследованных системах ясен, и мы попытались использовать эти системы для полимеризации смеси бутилакрилата и диметакрилата триэтиленгликоля . Отверждение мономеров протекает с трудом, конечного желаемого результата получено не было
После неудачной попытки зафиксировать методом ЭПР радикалы в реакции пероксид бензоила - ИДЧ-диметиланилин, в качестве модельной системы нами была выбрана донорно-акцепторная пара пероксид бензоила -N,14'- тетраметил-п-фенилендиамин ( ТМФД ) и донорно-акцепторная пара пероксид бензоила - 2,4,6-три-трет-бутиланилин ( ТБ А ) [ 88 ]
Выбор ТМФД основан на величине его потенциала ионизации , который , по данным [ 89 ] составляет 6,18 эВ.
При смешивании вакуумированных бензольных растворов пероксида бензоила ( ПБ ) и ТМФД реакционная смесь при комнатной температуре приобретает синюю окраску без каких-либо дополнительных воздействий . В спектре ЭПР в стационарном режиме фиксируется сигнал катион-радикала ТМФД ( “синего Вурстера” ). Сверхтонкая структура катион-радикала смоделирована в тех же условиях окислением ТМФД смесью Вг2 - СНзСООН (рис. 1 ).
Прямое наблюдение катион-радикала ТМФД свидетельствует о реализации процесса переноса электрона в донорно-акцепторном комплексе (ПБ ТМФД). Донором электрона служит ТМФД, схема

Рекомендуемые диссертации данного раздела

Время генерации: 0.100, запросов: 962