Гидро- и циклоалюминирование дизамещенных ацетиленов с помощью триалкил- и алкилгалогеналанов с участием металлокомплексных катализаторов

• Автор: Рамазанов, Ильфир Рифович
• Шифр специальности: 02.00.03
• Научная степень: Кандидатская
• Год защиты: 1998
• Место защиты: Уфа
• Количество страниц: 110 с. : ил.

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ
МЕТАЛЛАЦИКЛОПРОПЕНОВ
1.1. Металл ацикл о пропены
1.2. Синтез и превращения цирконациклопропенов
1.2.1. Методы синтеза цирконациклопропенов
1.2.2. Реакционная способность
цирконациклопропенов
1.3. Синтез и превращения титанациклопропенов
1.3.1. Методы синтеза титанациклопропенов
1.3.2. Реакционная способность
титанацикл опропенов
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
2.1. Каталитическое гидроалюминирование дизамещенных ацетиленов с помощью «безгидридных» алюминийорганических соединений
2.1.1. Каталитическое гидроалюминирование дизамещенных ацетиленов с помощью триэтилалюминия
2.1.2. Каталитическое гидроалюминирование

дизамещенных ацетиленов с помощью диизобутилалюминийхлорида
2.2. Каталитическое циклометаллирование дизамещенных ацетиленов с помощью дигалогеналанов

2.3. Новый метод циклоалюминирования дизамехценных ацетиленов с участием
1,2-дихлорэтана
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА
ВВЕДЕНИЕ
Актуальность работы. Приложение принципов металлокомплексного
катализа в химию металлоорганических соединений непереходных металлов
во многом предопределило успех развития синтетической органической и
металлоорганической химии, позволило пересмотреть и значительно
упростить стратегию органического и металлоорганического синтеза, сделало
доступными многие классы органических соединений. Исторически
сложилось так, что особенно широкое распространение в лабораторной
практике получили реакции на основе органических соединений 1У, 1л и Zn.
Однако, с каждым годом доля препаративных синтезов с использованием
алюминийорганических соединений (АОС) неуклонно растет, что
объясняется их доступностью и высокой реакционной способностью А1-С и
А1-Н связей. Привлекательность АОС заключается в возможности их
использования в качестве высокоактивных сокатализаторов для
осуществления многих практически важных процессов, а также в качестве
исходных реагентов в катализируемых реакциях гидро-, карбо
циклометаллирования олефиновых соединений. Указанные каталитические
реакции были развиты в последние 10-15 лет и открывают путь к сложным по
своей структуре АОС ациклического и циклического строения. Тем не менее,
до настоящего времени в химии непереходных металлов не получили
должного развития методы, приводящие к непредельным АОС,
каталитические превращения которых открывают широкие перспективы в
препаративном синтезе практически важных непредельных и

гетерозамещенных соединений. В связи с этим, создание новых подходов и нетрадиционных методов конструирования непредельных ациклических и циклических АОС, перспективных в органическом и металлоорганическом синтезе, с использованием широко доступных исходных реагентов является задачей важной и актуальной.

І.З. СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ ТИТАНАЦИКЛОПРОПЕНОВ
1.3.1. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ТИТАНАЦИКЛОПРОПЕНОВ
В 1968 году группа японских химиков, изучая реакцию титанаценовых соединений с толаном (дифенилацетиленом), обнаружила, что нагревание бензольного раствора дифенилтитанацена 58 в присутствии толана приводит к образованию титанацениндановой структуры 59 [118]. В то же время диметилтитанацен 60 в подобную реакцию не вступал.
Исследователи предположили, что в случае дифенилтитанацена титан в процессе термолиза восстанавливается до трехвалентного состояния. Последующая координация толана и вытеснение атома водорода могли бы привести к наблюдаемому продукту реакции 59.
В 1971 году М.Е.Вольпин, на основании продуктов взаимодействия

дифенилтитанацена 58 с углекислым газом и другими ненасыщенными соединениями, сделал предположение о том, что в качестве интермедиатов в

Ср2ТІРІі2 + РЬ

СР2ТІ.у РЬ

Ср2ТІМе2 + Рґі